固态缩聚法改性PBT和PET研究.pdfVIP

固态缩聚法改性PBT 和PET 的研究 摘要 本文对二醇单体通过固态缩聚法 SSP 与 PBT 进行的共聚反应及其产物 性能进行了研究 在一些满足特定原则的前提下 挑选了一系列二醇化合物作 为共聚物单体对PBT 进行改性 其中有四种二醇单体被成功地聚合入 PBT 中 通过制备一系列对应不同 SSP 反应时间的共聚物 深入研究了对苯二甲酸二羟 1 乙酯 BHET 通过SSP 法与PBT 进行共聚的反应动力学 SEC 和 H-NMR 结 果表明在SSP 反应开始半小时以后 几乎所有的BHET 单体都已经发生了聚合 13 从 C-NMR 结果计算得到的体系自由度 R 在反应前 4 个小时内快速上升 之后趋于缓和 但仍保持缓慢增长 说明体系中的分子结构趋于稳定但仍有少 量酯交换反应发生 除了 PBT 和单体的共聚物 还制备了 PBT 和单体对应的 低聚物 oligomer 的SSP 和MP 共聚物 DSC 和NMR 结果表明PBT-oligomer 共聚物的分子结构不同于 PBT-单体共聚物 实验结果说明 以 PBT-oligomer 混合物为起始原料制得的共聚物更能符合改性的要求 同时通过特定的DSC 测 试研究了各单体与PBT 的相容性 结果表明有两种单体与PBT 是完全相容的 而BHET 等单体则只是部分相容 由部分相容体系制得的SSP 共聚物表现出了 更好的再结晶性能 通过比较 SSP 和MP 共聚物的DSC SEC 和NMR 结果 总结了SSP 和MP 共聚物的不同之处 进而揭示了SSP 和MP 的不同反应机理 最后 还以一种带六个端羟基的单体对PET 进行了改性研究 通过 SSP 和MP 反应 都制得了高度交联的共聚物 甚至在单体含量非常低 0.1mol% 的情 况下 体系中仍会出现明显的交联 所得的共聚物可被特定溶剂溶解 并且具 有出色的机械性能 关键词 固态缩聚 改性 聚对苯二甲酸丁二酯 PBT 反应动力学 Modification of PBT and PET by Incorporation of New Diol Monomers via Solid-state Polymerization Abstract The modification of PBT by incorporation of new diol monomers was investigated in this study. Four diols were successfully incorporated into PBT via both solid-state polymerization (SSP) and melt polymerization (MP). To investigate the reaction kinetics of incorporation of 2-(hydroxyethylterephthalate) (BHET) in the solid-state, a series of PBT-BHET SSP copolymers with different reaction time (tssp) were obtained. The SEC and 1H-NMR results indicate that almost all of free BHET monomers have disappeared after the SSP reaciton starts for only half hour. The randomness of react