洗涤用阴离子表面活性剂相行为的介观模拟的研究.pdf

中文摘要 摘 要 该论文采用 MesoDyn 模拟方法分别研究比较了洗涤领域常用表面活性剂 月桂醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES ），十二烷基硫酸盐（SDS），十二烷基苯磺酸 盐（LAS ）等在介观尺度上的相行为，获得了一些创新性的结果。这些研究为 理解、解释以及预测实验结果和现象提供了理论依据，对深入研究洗涤用阴离 子表面活性剂的介观行为以及洗涤剂配方提供了良好的理论指导。研究内容包 括以下几部分： 1. 水溶液中表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠性能的介观模拟 采用介观动力学模拟方法 MesoDyn 研究比较了表面活性剂月桂醇聚氧乙烯 醚硫酸钠（AES ）和十二烷基硫酸钠（SDS）在水溶液里的聚集行为及相互作用， 从介观层面上研究了分子结构差异所导致聚集行为的一系列差别。同时模拟研究 了 AES/苯体系中各组分对体系形貌的影响。以苯、正辛醇为油污代表，通过对 密度切片图的研究，模拟比较了 AES 对这两种油污去除机理的差异。选择 AES/ 苯为研究体系，从介观的层次考察其胶束形成的影响因素。结果表明：由于极性 头的结构差别，AES 和 SDS 在临界胶束浓度和聚集数方面都有差异，同时两种 表面活性剂之间又存在着较强的协同效应。除疏水性作用、氢键作用外，亲水性 作用也在胶束形成中起重要作用。对密度切片图的观察得出，由于所选择油污的 结构差异导致了 AES 对其增溶方式的差异。 2. 月桂醇聚氧乙烯醚与十二烷基硫酸钠聚集行为的介观模拟 采用 MesoDyn 密度泛函方法模拟研究了月桂醇聚氧乙烯醚（C12E10 ）与十二 烷基硫酸钠体系（SDS ）之间的相互作用，模拟了它们的聚集体形成的微观动态 过程以及聚集形貌的演变，研究了剪切作用对相行为的影响。通过二维密度切片 图，探讨了 C12E10/SDS 复配体系中珠子间的聚集方式。在此基础上，以苯、正 辛醇为油污代表，直观地比较了 C12E10/SDS 对这两种油污的去除机理的差异。 结果表明：非离子表面活性剂 C12E10 与阴离子表面活性剂 SDS 之间存在很强的 协同作用，在各自浓度很低时就会有聚集行为发生。剪切作用对体系相行为的影 响在一定程度上解释了真实实验与模拟的差别原因所在。 I 中文摘要 3. 水溶液中直链烷基苯磺酸盐（LAS ）的介观模拟及其抗硬水能力的量子化学 计算 将介观模拟和量子化学计算方法相结合，通过模拟的方法从介观角度研究了 十二烷基苯磺酸盐（LAS ）和十二烷基磺酸盐（AS ）临界聚集浓度的差异，考 察了 LAS 水溶液体系的聚集形貌以及微相分离时发生的复杂行为。选择月桂酸 单甘油酯为油污代表，研究比较了 LAS 和 AS 的去污力的大小。在此基础上， 模拟了有机物正辛醇的加入对 LAS/油污体系的影响。以镁离子为代表，在考虑 溶剂效应的基础上用量化计算的方法比较了 LAS 等一系列洗涤用阴离子表面活 性剂体系抗硬水能力，为理论上寻找抗硬水能力强的表面活性剂提供了指导。结 果表明 LAS 由于苯环分散了磺酸基上的电荷从而使得其 CMC 相对较大；外加 剪切力以及体系浓度都对 LAS 体系的介观形貌产生一定影响；在相同的外界条 件下，AS 的去污力大于LAS ；有机物正辛醇的加入减小了原有体系的临界胶束 浓度，同时也提高了表面活性剂的活性；通过比较结合能大小，我们可以定性地 看出抗镁离子能力：十二烷基硫酸盐十二烷基苯磺酸盐十二烷基磺酸盐十二 烷基羧酸盐。 关键词：介观模拟；剪切力；密度切片图；月桂醇聚氧乙烯醚硫酸盐；十二烷基硫酸盐；十 二烷基苯磺酸盐；十二烷基羧酸盐；协同效应；抗镁离子能力 II Abstract Abstract The phase separation of a series of commonly used anionic surfactants was studied by MesoDyn si