p型硅化物热电料的制备及掺杂.pdfVIP

摘要 摘要 热电材料可以实现电能和热能之间的相互转换，在热能发电和电能制冷领域 有其独特的优势。高效的热电器件同时需要性能良好的n型和P型热电材料。本 论文致力于研究环境友好、成本经济的P型硅化物热电材料，主要选取MgzSi 和高锰硅材料，从制备工艺和元素掺杂方面探索提高其热电性能的方法。 针对MgaSi热电材料难以稳定制备的难题，本文采用了固相反应制备M92Si 材料，探索出较为稳定的固相反应的参数，以此工艺制备了成相较好的纯M92Si， 热电性能测试显示其为n型半导体，在725K时出现最高Z丁值0．28。 n型的M92Si热电材料性能较好且研究广泛，而同一种体系的n型和P型热 电材料制作的热电器件具有更佳的应用优势。因此研究M92Si的P型改性就具有 重要意义。本文采用固相反应法制备了以硅化锂(Lil3si4)作为“供体的Li掺 功转交为P型半导体。其电导率相对于未掺杂试样有所降低，而热导率则有所升 高，理论配比为M91．97Lio-03Si的试样在725K出现最高的Zr值O．12。 高锰硅是性能优异的P型硅化物热电材料，适当的元素掺杂和制备工艺的改 进可以进一步提高其性能。本文采取悬浮熔炼、甩带和放电等离子烧结等工艺制 试样中存在两种非公度相，其中以Mnl5Si26为主，快速凝固能够减少MnSi金属 相的含量；Ge对Si位的取代使得衍射峰向低角区偏移。SEM分析研究了甩带所 得快凝合金薄片的贴辊面和自由面的微观形貌差异，并利用形核理论对此差异的 出现做出解释。研究了高锰硅熔锭和快凝合金中的MnSi金属相在SPS前后形态 与分布的变化。测试并比较了悬浮熔炼组和快速凝固组试样的热电性能。结果显 示：Ge取代可以优化材料的电学输运性质，快速凝固则有效地降低了材料的热 导率，同时提高了材料的电导率，有助于提高材料的热电性能。SEM分析显示， 快速凝固试样中的MnSi金属相呈聚集分布，有一定的连通性，此结构特征也有 助于提高材料的电导率。实验范围内，当Ge取代量x=0．010时，z丁值最高，悬 试样。XRD分析表明产物成相良好，助熔剂法可以有效地制备Mg．Ge—Sn三元 单相固溶体。多数掺杂试样表现出P．n型转变的特征。 关键词：热电材料，P型，掺杂，M92Si，高锰硅，固相反应，快速凝固，热电 性能 Abstract Abstract Thermoelectric materialsCallconvertheat to orvice energyelectricitydirectly have andvarious inthermoelectric versa,which uniqueadvantage applications power and thermoelectricdevice both generationcooling．Agood necessarilyrequiresn-type and thermoelectricmaterialswinl thesisis p-type goodperformance．This mainly focusedonthe of and study environmentallyfriendlycost—effective p-type thermoelectricsilicidessuchas and