4甲基苯磺酰全氟丁基磺酰亚胺及衍生物的合成及其性能表征.pdf

摘 要 有机酸催化剂在有机反应中有着重要的应用。由于其催化活性的中心就是低 分子量的有机分子本身，因此比其它催化剂具有一些更好的优点：廉价、易得、 稳定、易操作等，在学术领域和工业领域中越来越受到人们的重视。 本文以对甲基苯磺酰氯、4- 甲基-3-硝基苯磺酰氯、4- 甲基-3-三氟甲基苯磺酰 氯作为反应起始原料，通过磺酰化，离子交换等一系列反应，合成出带有苯环和 全氟丁基的磺酰亚胺。 19 1 通过傅立叶变换红外(FT-IR)、 F 核磁共振(NMR)、H 核磁共振(NMR)、 MS 、酸碱滴定等手段对 4- 甲基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺、4- 甲基-3-硝基苯磺 酰(全氟丁基磺酰)亚胺、4- 甲基-3-三氟甲基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺的结构进 行了表征，所得结果和理论推测是一致的。 同时采用Hammett 指示剂观察法分别对三种氮酸的酸强度进行了测定，结果 显示：随着苯环上取代基的不同，磺酰亚胺的酸强度也随之发生了很大的改变， 特别是当苯环上含有硝基，三氟甲基等强拉电子基团时，相应的磺酰亚胺的酸强 度基本达到了超酸的标准。4- 甲基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺，4- 甲基-3-硝基苯 磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺，4- 甲基-3-三氟甲基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺的酸强 度 H0 分别为-8.2，-11.35，-11.35。4- 甲基-3-硝基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺、 4- 甲基-3-三氟甲基苯磺酰(全氟丁基磺酰)亚胺两种物质的酸强度基本接近超强 酸。这个结果，为我们以后设计和合成不同酸强度的Brønsted 氮酸提供借鉴。 关键词：有机酸; 磺酰亚胺; 酸强度; 合成; I Abstract Organic acids are consisting of small organic molecules, and act an important role in organic synthesis. comparing with the usual organic-metal complexes, it has some prominent advantages, such as cheapness, easy to get, good stability, easy operation and so on. organic acid catalysts are obtaining more and more attention in research and industrial areas. Using 4-methyl-benzenesulfonyl chloride, 4-methyl-3-nitrobenzenesulfonyl chloride, 4-methyl-3-trifluoromethylbenzenesulfonyl chloride as starting materials, a series of sulfonimides with a benzene ring and perfluorobutyl function group were synthesized, through sulfonyl, ionic exchange-reaction and so on. Toluenesulfonyl(perfluorobutanesulfonyl)imide, 4-methyl-3-nitrophenylsulfonyl (perfluorobutanesulfonyl)imide and 4-methyl-3-trifluoromethanephenylsulfonyl(per- fluorobutanesulfonyl)imide were characterized by IR, 1H NMR, 19F NMR, MS and Titration. The results are the same as theoretical supp