meso四芳基卟啉芳环的定位硝化及衍生物合成的研究.pdf

meso一四芳基卟啉芳环的定位硝化及其衍生物合成研究 摘要 卟啉衍生物的合成及应用是目前研究的热点之一。单硝基取代的芳基卟啉可 以进一步还原获得氨基卟啉，是合成多种卟啉衍生物的重要前体之一。本论文对 meso．四芳基卟啉芳环的定位硝化反应及其衍生物的合成进行了研究。 以不同浓度的硝酸为硝化试剂，详细考察了多种因素对meso一四苯基卟啉 (TPP)苯环上para位硝化反应的影响。结果表明，TPP的硝化反应是分步进行 的，先生成单硝基TPP，进一步反应产生二硝基TPP。不同浓度的硝酸对硝化产 物收率有较大的影响，论文首次以80％的硝酸为硝化试剂，适当条件下获得了 收率超过90％的单硝化产物。溶剂对二硝基TPP两个异构体的比例有较大影响。 利用芳胺的重氮化及重氮盐反应，研究了5．(4．氨基苯基)一10，15，20．三苯基卟 啉上氨基官能团的转化反应，以较高产率合成了5．(4一羟基苯基)-lO，15，20一三苯基 为合成不对称取代的芳基卟啉提供一条有效途径。 分别考察了羟基、乙酰氨基和硝基作为芳环的para位取代基对meso．四芳基 卟啉硝化反应的影响。结果表明，羟基和乙酰氨基卟啉的硝化反应发生在与该取 代基处于同一芳环的meta位，而硝基卟啉进行硝化时，硝基取代于其他未取代 苯环的para位。还考察了单吡啶基三苯基卟啉的硝化反应，两个硝基分别取代 在两个苯环的para位。上述结果与芳烃亲电取代反应的取代基定位效应相一致， 表明meso四芳基卟啉芳环上的硝化反应为亲电取代机理。 以单氨基TPP为原料，分别将缬氨酸、氮氧自由基衍生物引入TPP分子， 初步考察了两种TPP衍生物对肿瘤细胞和正常细胞的光毒性。结果表明，缬氨 酸或氮氧自由基侧链的引入，对卟啉的体外抗肿瘤活性有较大提高，而其对正常 细胞的损害有所减小。 Rle$O一四芳基卧啉芳环的定位硝化及其衍生物合成研究 Abstract Numerousstudieshavebeenfocusedon and of synthesis applicationsporphyrin fromreductionof were derivatives．Aminoporphyrinsresulting nitropoprhyrins essential of novel the presentpaper, precursorsmany porphyrincompounds．In of and derivation nitration rnoso—tetraarylporphyrins aryl consequent regiospecific werestudied． Withexcessivenitricacidof differentconcentrationsasthe nitratingagent， of indetail．Itwas regiospecificmeso—tetrapheuylporphyrin(TPP)wereinvestigated concludednitrationWaS that conducted the ofthe