《2[(N-乙基)-1-吩噻嗪基]腙的合成及聚集荧光增强性能 Synthesis, Characterization and Aggregation Induced Enhanced Emission of New Phenothiazine Hydrazone》.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．10 OF CHINESE 2012年10月 CHEMICALJOURNAL UNIVERSITIES 2184～2190 2[(Ⅳ-乙基)一1·吩噻嗪基]腙的合成及 聚集荧光增强性能 曹 兰1，陈 钢3 霞1，曾 唏1，牟 义1，王瑞晓1，张云黔1，张建新2，卫 (1．贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵阳550025；2，中国科学院贵州省天然产物化学 重点实验室，贵阳550002；3．澳大利亚联邦科学与工业研究组织，材料科学与工程分部，新南威尔士州2070) 摘要以氮一氮单键连接2个吩噻嗪环构成共轭结构，合成了2[(Ⅳ-乙基)一I一吩噻嗪基]腙，并对其进行了结 构表征．该化合物在四氢呋喃溶剂中呈分散态时无荧光；在四氢呋喃／水混合溶剂中呈现聚集荧光增强．荧 光增强是由于聚集态中分子内单键旋转受分子堆积效应的阻碍，氮一氮单键连接的2个吩噻嗪环趋于平面化 以及‘，一聚集体形成的协同作用使非辐射跃迁减少所致．同时，利用这种聚集荧光增强性质考察了该化合物 对血红蛋白的探针识别性能． 关键词2[(Ⅳ．乙基)．1一吩噻嗪基]腙；聚集荧光增强；分子内旋转受限；荧光探针 中图分类号0657 文献标识码A doi：10．7503／ejc 通常，发光分子在高浓度或固态时因分子间强烈相互作用而导致非辐射衰减，使发光效率迅速下 降，产生聚集荧光猝灭．而实际应用时需要将发光材料制成薄膜或其它聚集形式甚至结晶，聚集猝灭 限制了荧光材料的应用．研究具有强固态发光且不产生聚集猝灭的有机发光分子可拓展有机发光材料 在固体器件中的应用范围．Tang等…首次报道了具有聚集诱导发光(AIE)的硅杂环戊二烯衍生物，并 活性的苯基取代吡喃酮衍生物，利用低温荧光推测聚集荧光增强是由于聚集体中分子内转动被抑制， 非辐射跃迁大幅度减少所致．具有特殊结构的分子在聚集态时由于特定的分子堆积方式减小了分子间 相互作用和分子内扭转，抑制了单分子的非辐射失活，导致AIEE化合物在固态或聚集状态下的荧光 强度远远大于其在稀溶液中的荧光强度．这一特性不仅对有机发光材料的基础理论以及有机分子结 构一聚集形态-发光性能之间的关系研究具有重要意义，还在分析检测旧卅0|、生物识别n卜13o和光电器 件¨’14’b1等领域有广泛应用，除了基于碳一碳单键连接芳环的分子设计外，还有基于氮一氮单键旋转的水 杨醛缩肼的AIEE衍生物¨¨捕o．目前，已发现具有AIEE性质的有机化合物的种类有限． 合溶剂中形成聚集态，荧光显著增强，具有AIEE性质，在已知吩噻嗪结构的衍生物中尚未见报道．通 过晶体结构、吸收光谱、荧光光谱、固体悬浮物扫描电镜、荧光显微镜及不同黏度体系中的分析测试， 推测了产生AIEE性质的机理．同时，还考察了聚集荧光强度受特定生物分子的特异性猝灭，显示了其 对生物分子具有化学传感性能的潜在应用价值． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 牛血红蛋白、牛血清蛋白、硫酸鱼精蛋白、卵血清白蛋白、肝素钠和溶菌酶均购于Solarbio公司． 收稿日期：2012-01—19． (批准号和贵州大学研究生创新基金(批准号：2011048)资助． 联系人简介：牟兰，女，博士，教授，主要从事光谱分析研究．E—mail：sci．hnou@gzu．edu．cn 卫钢，男，博士，教授，主要从事有机材