《2-氧代-3-芳基-丁二酸酯的合成与表征》.pdfVIP

第2l卷第12期 化学研究与应用 V01．21，No．12 and ChemicalReseamh 2009年12月 Application Dee．，2009 文章编号：1004—1656(2009)12·1675-04 2一氧代．3．芳基．丁二酸酯的合成与表征 王亚军’ (湖州师范学院生命科学学院，浙江湖州313000) 关键词：2．氧代3．芳基．丁二酸酯；合成；结构 中图分类号：0627．8文献标识码：A 在复杂的天然产物合成和生物合成中，醇醛 结合动态动力学拆分对底物的要求条件，参 缩合反应是一类重要的碳一碳键形成反应。不对 考有关文献∞。71在本论文中首次合成了9个新化 称催化直接Aldol反应由于其原子经济性，操作简 捷，符合绿色化学的要求等，成为近年来不对称合 酮酯的羰基另一侧的JB位引入一个酯基，这类化 成研究的热点之一。自从List等…首先将己一脯氨合物是酮式和烯醇式互变平衡的混合物，a一酮酯 酸用于催化分子问直接Aldol反应后，L一脯氨酸作作为底物手性中心构型具有不稳定性，在不对称 为一种特殊的催化剂引起了广泛的注意旧…。传 直接醛醇缩合反应中已经实现了高立体选择性的 统上，分子间直接Aldol反应的受体主要是醛，最动态动力学拆分H1；此外，2一氧代-3_芳基一丁二酸 大的原因是醛羰基的活性比酮羰基高。进一步扩 酯在有机合成和药物合成中起着重要的作用，是 大底物范围，找到活性更高的受体提高对映选择 重要的合成中间体。该9个新化合物la一1i的结 性是一项有意义的研究课题。 构经红外光谱和核磁共振谱得到确证。 2005年，日本的Maruoka教授忙。报道了在温 和的条件下，环己酮和苯甲酰甲酸乙酯通过￡· 1 实验部分 proline催化直接不对称Aldol反应，构建了高立体 选择性的不对称四取代碳中心原子，主要对映体 1．1仪器与药品 的ee99％；并将此反应应用于重要的药物中间 1 H MHz核磁共振 NMR谱用Varian—Inova-400 体(|s)_2一环己基．2一苯乙醇酸的合成。2006年， 仪记录；Nicolet—Avatar-360FT红外光谱仪(KBr Zhao Cong．gui【j1发现了在L．proline催化下，0【一羰基 压片)。所有试剂均为化学纯或分析纯；四氢呋喃 膦酸酯和酮之间高立体选择性的Aldol反应可以 和乙二酸二乙酯使用前重蒸。 高立体选择性地合成光学活性的Ot一叔羟基膦酸 1．2一般步骤 酯。这个方法可适用于芳基、烷基和烯基取代的 参考文献[5]方法合成了六个新化合物1a· Ⅸ．羰基膦酸酯。d一叔羟基膦酸衍生物是重要的酶 lf，参考文献[6]方法合成了1个新化合物lg，设 抑制剂，并且还表现了抗病毒和抗癌的活性。合 计合成路线合成了2个新化合物1h，1i。其合成 成光学活性的Ot一叔羟基膦酸衍生物足对化学工作