稀土掺杂二氧化钛纳米管模板法制备及光催化性能的研究.pdf

Study on Photocatalytic Properties of Rare Earth Ions Doped Titanium Dioxide Nanotubes Made by Template Method A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Doctor of Engineering by Xue hansong Supervisor: Prof. Li huaji Major: Engineering of Materials Processing College of Mechanical Engineering of Chongqing University , Chongqing, China April 2008 中文摘要 摘 要 纳米TiO 是一种新型半导体材料，其化学性质稳定、无毒、难溶、价格低廉， 2 是一种较为理想的半导体光催化剂，在太阳能的储存与利用、光电转换、光致变 色及光催化降解大气和水中的污染物等诸多方面具有广阔的应用前景。但其禁带 宽约3.2eV，激发产生电子-空穴对需用 （近）紫外线光照射，其电荷载流子复合速 率很快，一般发生在皮秒和纳秒的时间尺度范围内，导致光催化活性不高，制约 了其广泛的实际应用，提高其光催化性能是目前研究的主要方向之一。目前该方 向的研究主要集中在对TiO 纳米粉体和薄膜的改性上，但改性的TiO 纳米粉体和薄 2 2 膜光催化性能仍较低。TiO 纳米管具有比纳米粉体和薄膜更大的比表面积，将TiO 2 2 制备成纳米管是一种提高其光催化性能的新途径，但目前国内外对其研究报道极 少，对掺杂稀土元素的TiO 纳米管制备及其光催化性能研究鲜见报道。 2 本文利用溶胶-凝胶法，以多孔有序阳极氧化铝膜为模板制备掺杂稀土元素 镧和铈的TiO 纳米管，以甲基橙为目标降解物，对比未掺杂的TiO 纳米管以及未 2 2 掺杂和掺杂稀土元素的纳米粉进行光催化降解试验，研究其光催化性能，并对 降解机理及稀土元素掺杂对TiO 纳米管光催化性能影响机理进行分析。本文的 2 主要工作包括模板和纳米管的制备及研究： 以高纯铝片为原料，分别以草酸和硫酸为电解液，采用二步阳极氧化法制备 多孔有序阳极氧化铝膜，制得的膜厚为1~4μm，孔径在100nm 左右，孔径均匀， 排列有序的阳极氧化铝膜可作为制备TiO2 纳米管的模板。利用场发射扫描电子显 微镜、透射电子显微镜和X 射线衍射仪等对其进行表征，并对阳极氧化铝膜及其 阵列孔的形成机理进行分析。根据试验结果并结合目前几种常见机理，可较圆满 解释阳极氧化铝膜及其阵列孔的形成。 以钛酸丁脂为前驱物，采用溶胶-凝胶法，以多孔阳极氧化铝膜为模板，经后 续热处理制得分别掺杂稀土镧、铈和稀土镧、铈混合掺杂的锐钛矿晶型TiO2 纳米 管及纳米粉，利用场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜、比表面仪、荧光光 谱仪和X 射线衍射仪等对其进行表征，并对其形成的影响因素及机理进行分析。 本试验条件下制得的 TiO2 纳米管外径 80~130nm，内径50~70nm，较均匀； 同样以溶胶－凝胶法并经后续热处理制得的TiO2 纳米粉粒径在20~