功能化SBA-15的合成、表征及其在Knoevenagel缩合反应中溶剂效应的研究.pdfVIP

维普资讯 第22卷 第2期 分 子 催 化 Vo1．22，No．2 2008年4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apr． 2008 文章编号：1001-3555(2008)02-0117-06 功能化 SBA-15的合成、表征及其在 Knoevenagel 缩合反应中溶剂效应的研究 高金宝，王丽冰，刘秀丽，高国华 (上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学 化学系，上海200062) 摘 要：利用后接枝法合成了含有N-丙基苄胺、N-丙基邻羟基苄胺、N．丙基对羟基苄胺功能化的SBA一15，通过傅 里叶红外、x射线衍射、N-吸附脱附、元素分析对功能化 SBA．15的表征表明，功能化的SBA．15保持了规整有序 的介：fLf：L道；同时考察了3种功能化 SBA一15对Knocvenagel缩合反应的催化性能，结果表明，三种催化剂都具有 较高的催化活性，在以乙醇为溶剂，50℃反应6h的条件下，苯甲醛和氰乙酸乙酯的反应产率均达到80％左右， 在该反应体系中有明显的溶剂化效应，质子化溶剂更有利于Knocvenagel缩合反应的进行． 关 键 词：SBA．15；功能化；Knoevenagel缩合反应 ；质子化溶剂 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 二十世纪九十年代，自M41S系列介孔分子筛 响，非极性溶剂更有利于反应的发生．我们在研究 问世以来，由于其孔道结构均一、比表面积大和孔 氨丙基功能化 MCM-．41催化的Knoevenagel缩合反 径可调节等特征，使介孔分子筛在催化、分离以及 应时发现，尽管水是该反应的副产物，但它比其它 其它领域得到了很广泛的应用 ¨J．后来相继出现 有机溶剂给出更高的活性，这充分说 明了溶剂对 了MSU系列、SBA系列以及 HMS等介孔分子筛， Knoevenagel缩合反应的重要性 ¨．本论文中我们 其中SBA一15介孔分子筛具有较大的孔径 (4．6—3O 在以前研究基础上，利用后接枝法制备了N一丙基苄 nn1)、孔容，而且有更好的水热稳定性，因此在催 胺、N一丙基邻羟基苄胺、N一丙基对羟基苄胺三种有 化、分离、生物及纳米材料等领域有广泛的应用前 机功能团修饰的介孔 SBA一15，系统地研究了该反 景 ’ ．近几年来，为了克服介孔分子筛内在低活 应体系中，Knoevenagel缩合反应的溶剂效应 ，并提 性的缺点，使它得到更广泛的应用，介孔分子筛的 出了溶剂促进反应的机理． ． 改性就成为科研人员研究的热点，而介孔分子筛表 1实验部分 面丰富的硅羟基就为其表面的功能化修饰提供了可 能，目前国内外很多文章都报道了功能化介孔分子 1．1催化剂的合成 筛的制备及其应用 ¨． 1．1．1SBA一15的合成 以三嵌段共聚物 EO2o Knoevenagel缩合反应是含有活泼亚 甲基氢的 PO加EO∞(P123)为模板剂，正硅酸乙酯 (TEOS) 化合物和羰基化合物的加成消除反应，它是医药中 为硅源，在酸性条件下合成纯硅SBA一15，其原料摩 间体合成中制备不饱和烯烃的重要方法，通常是以 尔组成为 P123：HC1：H2O：TEOS =0．017： 吡啶、哌啶-l、水滑石-l引、碱性离子交换的X型 5．88：197：1．具体合成步骤如下：称取2gP123， Y型沸石等为催化剂的．近几年来，许多研究者把 与60g2mol／L的盐酸和 15mL蒸馏水混合，室温 有机胺嫁接在硅胶、介孔分子筛的表面，结果表明