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⑴ 主要反应 主反应: △H2 =-251KJ/mol 强放热 3. 过氧化氢异丙苯的分解 副反应: 3. 过氧化氢异丙苯的分解 ⑵ 反应机理 CHP分解属于离子型链锁反应,其机理如下 CHP Cat [H+] 质子化的CHP物质 中间离子 +H2O 苯酚+丙酮,[H+] 重新引发CHP分子 反应连续进行 -H2O 同时 苯基的转移 正电荷氧原子的离子 ⑵ 反应机理 ⑶ 反应条件 不同离子交换树脂,反应温度、水分、 CHP的起始浓度及原料中杂质对反应有较大的影响。 ① 离子交换树脂表面性质,粒度和用量 大孔阳离子交换树脂——较高的渗透强度和优良的 动力学性质 粒度—不影响反应速度—流体力学的角度考虑 —流化床反应器—粒度小一些 —固定床反应器—粒度大一些, 减小阻力。 ② 水分——降低树脂活性,尽量少。 ③ 反应温度 ~ 70 ℃ T↑ 主副反应k↑ CHP的起始浓度 80 ~85% CHP↑ k ↑ x ↑ —强放热反应—反应热移走, 安全 → CHP不能太高. 杂质 Na+ (能与H+交换的金属离子) → 永久失活 Na+ 2 ppm 提浓液中焦油状物质 → (与水影响类似) ——不引起永久失活 ⑶ 反应条件 ⑷ 工艺过程 CHP分解反应在三个串连的反应器中进行,反应器分上下两段,内装阳离子交换树脂,并装有冷却器和搅拌器。 CHP0.2% 浓缩氧化液分解液 稀释 (依次进入)三个反应器 树脂沉降槽 PH=7-7.5 精馏(粗馏) 树脂 丙酮馏分→萃取精馏脱醛 或化学方法脱醛 苯酚馏分→共沸萃取精馏或 阳离子树脂精制等 (常压,75℃) 分解液 丙酮塔 萃取精馏 异丙苯塔 异丙苯,水 α-甲基苯乙烯塔 α-甲基苯乙烯,10%苯酚 苯酚塔 苯酚 酚焦油 CHP分解工艺流程示意图(丙酮蒸发移热) 1.浓CHP贮罐;2,8,9,11.离心泵; 3.分解反应器4,5.冷凝器;6.冷却器;7.分解液中间罐;8.中和罐 我国大都采用的流程 浓缩氧化液中混加分解液稀释后,顺次进入三个反应器。分解反应在常压、75℃下进行。当分解液中CHP浓度低于0.2%时,终止反应,将分解液从第三反应器上部引出,进入树脂沉降槽,分出的树脂经螺旋输送机回到第一反应器,得到的分解液调整pH值至7~7.5后,送往精馏工序。 多层鼓泡式反应器一般有10层塔板,各板间设置盘管换热器,利用冷却水带走反应热,控制氧化温度在100~120℃,反应压力0.4~0.5MPa,氧化液中CHP含量25~30%。 浓缩氧化液中混加分解液稀释后,顺次进入三个反应器。分解反应在常压、75℃下进行。当分解液中CHP浓度低于0.2%时,终止反应,将分解液从第三反应器上部引出,进入树脂沉降槽,分出的树脂经螺旋输送机回到第一反应器,得到的分解液调整pH值至7~7.5后,送往精馏工序。 氧化塔底排出的氧化液经栅板混合器、沉降槽,用软水二级逆流水洗脱除钠离子和酸性物质后送入贮槽。 CHP分解反映在三个串连的分解反应器中进行。反应器分上下二段,内装阳离子交换树脂,又装有冷却器及搅拌器,以排除反应热。 尾气凝液含异丙苯与少量酸,经碱洗后,回收异丙苯。 氧化塔顶部放出的尾气经冷凝后放空,一般通过控制尾气中残氧含量为5%来决定氧化反应所需的空气量。 异丙苯法生产苯酚、 丙酮的主要过程示意图 总流程: 4. 技术改进 (1)日本——对过剩丙酮重新转化为丙烯 → 做烃类原料 ——解决丙酮销售困难 ——减少丙烯消耗 (2)孟晓都(环境化学公司)和俄罗斯Boresknow催化 剂研究员——合作开发 苯 直接(一步法) 沸石载体催化剂 苯酚 产率99%(异丙苯产率93%) 1996年中试,在美国建立第一套装置 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过
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