聚合物合成工艺讲义-资料.ppt

(1)固相缩聚法：反应温度在单体或预聚物熔融温度以下单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。 5 固相缩聚生产工艺 (2)主要应用于两种情况：结晶性单体或某些预聚物。 一 .概述 (3)优点：反应温度低，反应条件缓和。 (4)缺点：原料要达到一定细度，反应速度慢，小分子不易扩散。 二. 结晶性单体的固相缩聚法 (2)反应温度：通常低于结晶单体熔点约5-40oC，熔点低的单体不适宜采用固相缩聚法制备缩聚物。 (3)反应时间：反应时间与单体种类相反应温度有关，可为数小时，数天甚至更长些。可加入催化剂促进反应。 (4)小分子副产物脱除：真空脱除、通惰性气体、共沸脱除等。 (1)反应单体：环状二元酰胺、α或ω-氨基酸等。 三. 预聚物的固相缩聚法 (1)以半结晶预聚物为起始原料，在其熔点以下进行固相缩聚从而提高其分子量的方法。 (2)主要用来生产分子量非常高和高质量的PET(涤纶)树脂、PBT (聚对苯甲酸丁二酯)树脂、尼龙6和尼龙66树脂等。 将一般熔融缩聚法得到的适当分子量范围的产品出料后再进行固相缩聚则可避免上述缺点，且所用的反应设备简单。 用一般的熔融缩聚方法难以得到所要求的高分子量 (3)生产工艺 a.反应装置：转鼓式干燥器、固定床反应器或流动床反应器。 b.粒料大小：约为0.03cm2。 c.反应温度：因树脂种类而有差异，采用更高的反应温度可缩短反应时间，但应低于树脂熔点10-40℃，避免树脂颗粒产生粘结现象以及防止粘壁。 d.脱除小分子副产物：采用通惰性气体的方法。 几种缩聚方法比较 5.3 具有反应活性低分子量缩聚物的生产工艺 5.3.1 概述 1 热固性高分子材料分阶段生产 第一阶段：生产具有反应活性的低分子量合成树脂。 第二阶段：应用与成型阶段。 2 具有反应活性低聚物的种类 （1）反应性官能团为可发生缩聚反应的合成树脂：酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有机硅树脂等。 （2）反应性官能团为不能发生缩聚反应的合成树脂：不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或聚酯等。 3 具有反应活性低聚物的应用 涂料、粘合剂、热固性塑料制品（模塑制品、层压板、增强塑料等）。 5.3.2 具有反应活性的合成树脂生产工艺 1 可发生缩聚反应的合成树脂 ▲（1）凝胶点的预测与计算 Carother方程法 等摩尔数 Pc =2/f平均； 不等摩尔数 统计法 用Carother法计算的Pc值高于实测值，而统计法的Pc值低于实测值，工业生产上用统计法计算Pc 。 （2）生产工艺 酚醛树脂、脲醛树脂：酸性或碱性条件下进行。 2 不能发生缩聚反应的合成树脂 不饱和聚酯树脂：二元醇、饱和/不饱和二元酸 环氧树脂：环氧氯丙烷、双酚A。 生产实例1：酚醛树脂预聚体 甲醛水溶液和苯酚在氨和碳酸钠等碱的催化下加热反应到一定程度后，加酸调节至略呈酸性终止反应，再真空脱水制成预聚体。 固 化 生产实例2：不饱和聚酯预聚体 不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键的聚酯，如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物： 交联固化：一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。 第五章 思考题 1. 简述四种线型缩聚物生产工艺的定义并比较它们的优缺点和应用范围。 （教材P113） 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 因此工业上过氧化物采用小包装，贮存在低温环境中，并且防火，防撞击 高分子化合物的平均分子量、分子量分布以及其结构对高分子合成材料的物理机械性能产生重大影响，并且生产出来的成品不易进行精制提纯 聚合物在聚合反应器中分批生产的，当反应达到要求的转化率时，将聚合物从聚合反应器中卸出。 实现操作过程的全部自动化，每一批产品的规格难以控制严格一致 单位容积单位时间内的生产能力受到影响，不适于大规模生产 聚合反应得到的物料，多数情况下含有未反应的单休、催化剂残渣、反应介质(水或有机溶剂)等。从聚合物中分离未反应的单体还具有消除环境污染的意义。 得到固体珠状树脂在水中的分散体系。 如果是固体聚合物在有机溶剂中的 当合成树脂含水时，通常用热空气作为载热体进行干燥；当含有机溶剂时，则用加热的氮气干燥。 在密炼机中或专用混炼机中进行混炼使添加剂与树脂充分混合。然后送入挤塑机中