第二章样品的采集保存和处理2详解.ppt

§2.2.3 .1.3重要的萃取体系（p14） 例如，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 Dithizone 双硫腙 §2.2.2.3.7 气化分离法 一、原理：利用物质的挥发性差异进行分离的方法。 二、作用：①干扰组分挥发除去； ②分出的被测组分进行再测定。 三、特点 （一）超临界流体萃取分离法具有高效，快速，后处理简单等特点，它特别适用于处理烃类及非极性脂溶化合物，如醚，酯，酮等。此法既有从原料中提取和纯化少量有效成分的功能，又能从粗制品中除去少量杂质，达到深度纯化的效果。 （二）超临界流体萃取的另一个特点是它能与其它的仪器分析方法联用，从而避免了试样转移时的损失，减少了各种人为的偶然误差，提高了方法的精密度和灵敏度。如超临界流体萃取—气相色谱等。 §2.2.2 .3.5浊点萃取法 二、浊点现象：非离子型表面活性剂，在水溶液中的溶解度随温度上升而降低，在升至一定温度值时出现浑浊，经放置或离心可得到两个液相，这个温度被称之为该表面活性剂的浊点。 一、浊点萃取法(cloud point extraction，CPE)是近年来出现的一种新兴的液—液萃取技术，它不使用挥发性有机溶剂，不影响环境。它以中性表面活性剂胶束水溶液的溶解性和浊点现象为基础，改变实验参数引发相分离，将疏水性物质与亲水性物质分离。目前该法已成功地应用于金属螯合物、生物大分子的分离与纯化及环境样品的前处理中。 溶液静置一段时间（或离心）后会形成两个透明的液相：一为表面活性剂相（约占总体积的5％）；另一为水相。外界条件（如温度）向相反方向变化，两相便消失，再次成为均一溶液。 溶解在溶液中的疏水性物质如膜蛋白，与表面活性剂的疏水基团结合，被萃取进表面活性剂相，亲水性物质留在水相，这种利用浊点现象使样品中疏水性物质与亲水性物质分离的萃取方法就是浊点萃取。实验显示了由温度变化引发的这种相分离现象。温度的改变，引起水化层的破坏，增强了表面活性剂的疏水性。 对于临界胶束浓度（critical micelle concenteation,CMC）大于1mol/L的表面活性剂如两性离子表面活性剂可用透析法将萃取物与表面活性剂分离，但操作时间较长（24小时左右）。对于CMC较小的表面活性剂可以通过色谱柱分离除去。浊点萃取法 (cloud point extraction，CPE) 目前已成功应用到金属螯合物、生物大分子的分离与纯化及环境样品的前处理。 §2.2.2 .3.6沉淀与共沉淀分离法 一、沉淀分离法：是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而其它离子则留于溶液中从而达到分离的目的。它发生的必要条件是溶液体系对某些离子是饱和的。 二、共沉淀现象： 当沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些原本可溶的组分被沉淀载带而混杂于沉淀中，这种现象称为共沉淀现象。正是利用共沉淀剂对某些微痕量组分的定量沉淀能力，产生了在分离和富集上有广泛应用的共沉淀分离法。 三、特点：①具有高的选择性（如无机物中具有挥发性性质的物质并不多：砷的氢化物、硅的氟化物和锗、砷、锑、锡等的氯化物都具有挥发性） ② 根据不同物质的馏出温度，可控制温度将不同组分蒸出； ③馏出的组分用一适当的吸收液吸收后,再进行测定。 CN－的测定 H2SO4 HCN CN F的测定 SiO2＋ H2SO4 SiF4 F Se, Te的测定或去除 H2SO4＋HBr SeBr4, TeBr4 Se, Te S的测定 HI＋H3PO4 H2S S的测定 300℃通氧燃烧 SO2 S Si的去除 HF＋H2SO4 SiF4 Si C的测定 100℃通氧燃烧 CO2 C B的去除或测定 酸性溶液中加甲醇 B(OCH3)3 B 应 用 分离条件 挥发性物质 组 分 一些元素的挥发和蒸馏分离条件(1) 氨态氮的测定 NaOH NH3 铵盐 去除Ti HBr＋ H2SO4 TiBr3 Ti 痕量Os、Ru的测定 KMnO4＋H2SO4 OsO4、 RuO4 Os、Ru 去除Cr HCl＋HClO4 CrO2Cl2 Cr 去除Sn HBr＋H2SO4 SnBr4 Sn 去除Sb HCl或 HBr＋H2SO4 SbCl3、Sb Br3、 Sb Br5 Sb 微量As的测定 Zn＋H2SO4 AsH3 As 去除As HCl或 HBr＋H2SO4 AsCl3、AsBr3、AsBr5 As Ge的测定 HCl GeCl4 Ge 应 用 分离条件 挥发性物质 组 分 一些元素的挥发和蒸馏分离条件(2) * §2样品的采集保存和处理2 * §2样品的采集保存和处理2 GXUN §2.1样品的采集与保存 §2.2样