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单滴微萃取测定纺织品中多环芳烃 　　摘要： 中国论文网 /8/view-7193459.htm 　　建立了单滴微萃取（SDME）结合气相色谱质谱法（GC-MS）测定纺织品中多环芳烃（PAHs）的新方法。对萃取剂种类及体积、萃取时间、盐效应及pH值等影响萃取效率的参数进行了研究并优化。确定优化条件：在室温条件下，取5mL样液，调节pH值至9.0，以2μL四氯乙烯为萃取剂，搅拌速度为200rpm，萃取30min。在优化的试验条件下，检出限为0.02mg/kg～0.08mg/kg，线性范围0.1mg/kg～100 mg/kg，线性相关系数大于0.997，平均加标回收率为71.3%～109.5%，相对标准偏差为3.1%～9.2%。 　　关键词：单滴微萃取；多环芳烃；纺织品 　　多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）是指分子中含有两个或以上并环苯环结构的烃类化合物，并且不包含任何杂原子和取代基，是最早被认识的化学致癌物质。多环芳烃分布广，空气、土壤、水体、植物中都有其存在，具有“三致作用”（致癌、致畸、致基因突变）的持久性有机污染物[1]，各国对其存在和排放均有严格控制[2，3]。 　　多环芳烃一般出现在纺织品的附件中，如纽扣以及纺织品所用的染料或是助剂等。由于纺织品中多环芳烃浓度低、组分多、基质干扰大，通常分析要采用复杂的前处理手段。目前关于多环芳烃的检测方法主要有索氏萃取法、超声萃取法、固相萃取法等[4-7]。现报道的前处理方法有机溶剂使用量大，本方法采用单滴微萃取法，结合气相色谱质谱联用法定性、定量检测纺织品中的多环芳烃。该法具有良好的重现性和精密度，能够满足纺织品日常检测需求。 　　1 试验部分 　　1.1 仪器与试剂 　　6890气相色谱仪：5975C型MSD检测器（美国安捷伦公司）；水浴恒温振荡器；TALBOYS磁力搅拌器（美国）；10μL微量进样器。 　　多环芳烃混合标准品（纯度大于99%，Dr公司，见表1）；正己烷、氯苯、三氯化碳和四氯乙烯（色谱级，美国Tedia公司）；MiliQ三级水；日常检测样品若干。 　　1.2 色谱条件 　　色谱柱：DB-5MS（30m×0.250mm×0.25μm，J?}W）；升温程序：初始柱温50℃，以20℃/min的速率升至250℃，再以5℃/min的速率升至310℃，保持5min；进样口温度：270℃；离子源温度：230℃；四级杆温度： 150℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，纯度≥99.999?，柱流量1mL/min；电离方式：EI；进样模式：无分流。 　　1.3 工作曲线的绘制 　　分别准确称取16种多环芳烃的标准品约0.025g（精确至0.1mg），用正己烷溶解，定量至25mL，作为储备液，质量浓度约为1000mg/L。分别移取各储备液，用正己烷稀释成100mg/L的标准混合液，再用正己烷将标准混合液逐级稀释和定容，配制质量浓度分别为0.1mg/L、1mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的标准工作液。 　　1.4 试验方法 　　1.4.1 模拟汗液的配制 　　称取L-组氨酸盐酸盐一水合物0.5g、氯化钠5g、磷酸二氢钠二水合物2.2g，用二级水定容至1L，再用c=0.1mol/L的氢氧化钠溶液调pH值至5.5[8]。 　　1.4.2 样品前处理 　　取代表性试样，剪成约5mm×5mm的小片，然后称取1.0g（精确至0.01g）上述剪碎样品，置于100mL锥形瓶中，加入50mL模拟汗液，在室温下振荡浸泡1h。 　　1.4.3 SDME步骤 　　准确移取5mL样品（由1.4.2前处理所得）或是含混合标准液的浸泡液于萃取瓶中，再用10μL微量进样器准确移取2μL四氯乙烯萃取剂，将针插入浸泡液中，使针尖位于浸泡液下方1cm左右形成微液滴。在25℃、200r/min搅拌速度下萃取30min，然后回收全部萃取液稀释至50μL，进行GC-MS分析。 　　2 结果与讨论 　　2.1 SDME萃取剂选择 　　理想的SDME萃取剂需要具备以下条件：（1）在水中溶解度低；（2）对待分析物具有良好的萃取能力；（3）具有良好的色谱行为。本研究考察了氯苯、三氯化碳和四氯乙烯3种萃取剂的萃取效果。试验条件：25℃，2μL萃取剂，搅拌速度200r/min；萃取时间30min；前处理样液5.0mL；添加目标物含量20mg/kg，结果见图1。试验表明，四氯乙烯萃取效率（以相应多环芳烃添加浓度作为100%萃取率计）最高，因此本试验采用四氯乙烯作为萃取剂。 　　2.2 萃取剂体积的选择 　　确定四氯乙烯为萃取剂后，考察了C2Cl4体积（1.0μL、1.5μL和2.0μL）对萃取效果的影响