第二章化学反应速率分析.ppt

有些化学反应的速率很快 炸药的爆炸、水溶液中的酸碱反应、感光反应等瞬间即可完成。 反应釜中乙烯的聚合过程需要数小时，室温下塑料或橡胶的老化速率按年计，而地壳内煤或石油的形成要经过几十万年的时间。 若反应体系的体积为V，且不随时间而变化，则可用下式表示化学反应速率： 瞬时速率instantaneous rate： v =?/V=?B-1dnB V-1 /dt = ?B-1dCB/dt 对有限量的变化 平均速率average rate： v = ?B-1 ?CB/?t v的SI单位为mol?m-3?s-1 ? 这样定义的反应速率v与物质的选择无关。对同一个化学反应，不管选用哪一种反应物或产物来表示反应速率，都得到相同的数值。 v（N2O5）= =1 mol?m-3?s-1 v（NO2）= =1 mol?m-3?s-1 v（O2）= =1 mol?m-3?s-1 例：过氧化氢是一种重要氧化剂，在医药上（3%H2O2）用作消毒杀菌剂，在工业上用于漂白毛、丝、羽毛等。纯H2O2是一种火箭燃料的高能氧化剂，但它很不稳定，极易分解。H2O2分解反应是一级反应，反应速率常数为0.0410min-1。 2H2O2（l）?H2O（l）+O2（g） 1）若从0.500mol?dm-3 H2O2溶液开始，10分钟后，浓度是多少？ 2） H2O2在溶液中分解一半需要多长时间？ 解：（1）将有关数据代入下式 lnc/[c]= -kt+ ln c0 /[c ] 得：lnc= 0.041min-1?10min ＋ln0.500mol? dm-3/mol? dm-3 =0.410 解得c=0.332 mol? dm-3 （2）t1/2=0.693/k =0.693/0.0410 min-1=16.9min? 升高温度，往往能加快反应的进行。人们归纳了许多实验结果后发现，反应物浓度恒定时，对大多数反应而言，其温度每升高10K，反应速率大约增加2～4倍。 2.3.2温度对反应速率的影响 Temperature Dependence of Reaction Rates 1889年S ·Arrhenius总结了大量实验事实，指出反应速率与温度的定量关系为 k=Ae-Ea/RT A = 指前因子 pre-exponential factor(pZ) Ea = 活化能 activation energy (J?mol-1 ) R =气体常数 gas constant (8.314 J/mol ? K) T = 温度 temperature (K) 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation 对上式取自然对数得 ln（k/[k]）= – Ea/RT +ln（A/[A]） 换成常用对数 lg（k/[k]）= – Ea/2.303RT +lg（A/[A]） 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation ln（k/[k]）= – Ea/RT +ln（A/[A]） 由上式可以看出： 1.在相同温度下，活化能Ea越小，其k值就越大，反应速率也就越快；反之亦然。 2.对同一反应来说，温度越高，k值就越大，反应速率也越快 ；反之，温度越低，k值就越小，反应速率也越慢。 阿仑尼乌斯公式 Arrhenius Equation 设k1和 k2分别表示某一反应在T1和T2时的速率常数，有： lg（k1/[k]）= – Ea/2.303RT1 +lg（A/[A]） lg（k2/[k]）= – Ea/2.303RT2 +lg（A/[A]） 阿仑尼乌斯公式的应用 阿仑尼乌斯公式的应用 将上述两式相减，则得 lg = - 用上式从两个温度的速率常数或比值k2/k1 可以计算活化能Ea；反之，若已知活化能Ea和某温度下的k值 ，可以计算其它温度时的k值。 T2-T1 T2T1 例： 在H2S2O3浓度相同的情况下，已 测得的反应 H2S2O3= H2SO3+S（s