吉林大学《仪器分析》第06章紫外可见光度法研究报告.ppt

* 第六章 紫外可见光度法 10~200 nm 200~400 nm 400~750 nm 远紫外区（真空） 近紫外区 可见区 6.1 电子光谱 电子光谱源于电子跃迁，但电子跃迁时必伴随着振动和转动能级的跃迁。 6.1.1 有机物电子跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键的σ电子和π电子以及非键的n电子，分子的空轨道包括反键σ*轨道和反键π*轨道，这些轨道的能量高低顺序为： C O R h? C R O- + 电子给予体 接受体 显然，可能的电子跃迁有6种，其中 ε太小，不考虑 （1） ：允许跃迁 能量高（在远紫外区） 很少用到 （2） ：禁阻跃迁 用途也不大 （3） ：允许跃迁 落在紫外区，常用 （4） ：禁阻跃迁 波长范围好，常用 （5）除上述跃迁外，在电子跃迁中，还伴随着氧化－还原过程，即电子由分子中的一个基团（电子给予体）跃迁至分子中的另一个基团（电子接受体），这种跃迁称为电荷转移跃迁。电荷转移跃迁的?较大， ? 落在可见区。 6.1.2 简单有机分子 （1）饱和碳氢化合物 只有 跃迁。如：CH4 125 nm；C2H6 135 nm （2）含饱和杂原子化合物 ， 跃迁。如： 在远紫外区，对可见紫外光透明，可做溶剂 （3）烯、炔 有 ， 跃迁。如： 也在远紫外区，但可共轭，使波长向长波移动 （4）含不饱和杂原子化合物 有 ， ， ， 跃迁。 如 6.1.3 共轭有机分子 （1）烯 ? ? (nm) 乙烯 ? ? 丁二烯 己三烯 165 165 225 217 268 334 15000 2×15000 500 21000 43000 121000 e 癸五烯 随着共轭体系增大 λ向长波移动 ε逐渐增加 217 nm 165 nm C C 165 nm C C 共轭后重新形成轨道，π－ π*跃迁所涉及轨道间（ π2与π1*）间能量降低了，相应的波长红移，ε 也增大了。 （2）炔 ，173 nm，共轭后，波长增大，e 增大。 共轭， 下降，向长波移动；n电子能级保持不变； 也向长波移动 当醛、酮不饱和时，涉及到的 、 跃迁向长波方向移动 （3） 羰基 — C — O O ?醛和酮 —C=C—C—H， O —C=C—C—R O ? ? ? ? ? ? ? C=C n C c＝0 上的n电子不产生共轭，跃迁，而OR上的 n 电子产生共轭，不产生 跃迁。 酸、酰、脂 —C— O —C— O —C— O 共轭： 红移， 兰移 n n （c＝0） （OR） （4） 苯 λmax e E1 184 60000 E2 204 8000 B 255 200 lg e l (nm) 255 184 204 B E 1 E 2 （5） 稠环