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第二章 p-V-T关系和状态方程;重点与难点;重点与难点;2.1 引言;2.1 引言;2.2 纯物质的p-V-T相图 ;2.2 纯物质的p-V-T相图;c点：临界点(Critical Point)，该点表示纯物质汽-液两相可以共存的最高温度TC和最高压力pc。在图中高于TC和pc的区域称为超临界流体区，在这个区域流体的属性不同于气体也不同于液体，它具有特殊的属性。;图2-2 p-V-T相图的投影图;图 2-3 纯物质的p-T图; 立体图中垂直于V轴的 平面与三维曲面的相交线 在p-T图的投影。 ;纯物质的p-V图;从图中看出纯物质p-V图有三个特点： （1）体系汽-液两相的体 积差随温度和压力的上升 而减少，外延至ΔV=0点， 求得pc，Tc，Vc。; （2）在单相区，等温线 为光滑的曲线或直线，高 于临界温度的等温线光滑 无转折点；低于临界温度 的等温线有转折点，由三 部分组成。; （3）等温线在临界点处 出现水平拐点，该点的一 阶导数和二阶导数皆??零: 斜率 曲率;【例题2－l】;练习题;2.3 状态方程（equation of state） ;2.3 状态方程（equation of state） ;2.3.1 状态方程的应用;2.3.2 理想气体方程;1 在较低压力和较高温度下可用理想气体方程进行计算。 2 为真实气体状态方程计算提供初始值。 3 判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度，当 或者 时，任何的状态方程都还原为理想气体方程。;2.4.1 van der Waals（vdW）方程 2.4.2 Redlich-Kwong（RK）方程 2.4.3 Soave（SRK）方程 2.4.4 Peng-Robinson（PR）方程;2.4 立方型状态方程;;vdW方程的ZC＝0.375 实际流体的ZC多在0.23～0.29间。 在一定的pc和Tc下，Vc （vdW ）＞ Vc （实际流体）;2.4 立方型状态方程; RK方程能较成功地用于气相p-V-T的计算，但液相的效果较差，也不能预测纯流体的蒸气压（即汽-液平衡）。;2.4 立方型状态方程;2.4 立方型状态方程——SRK方程;2.4 立方型状态方程;2.4 立方型状态方程——PR方程;2.4 立方型状态方程——PR方程;2.4 立方型状态方程;2.4 立方型状态方程——体积根的求解;【例题2-2】;;;2.5 多常数状态方程;2.5 多常数状态方程;2.5 多常数状态方程——virial方程; 在低于临界温度，压力不太高（＜5MPa）时， 采用其两项截断式即可得到合理的近似值。; Virial 系数的获取: ( 1 ) 查询有关手册 （2）用普遍化关联式计算 ( 3 ) 由p-V-T数据获得;;;2.5 多常数状态方程;2.5 多常数状态方程;2.5 多常数状态方程——MH方程;状态方程; 例题：质量为500g 的氨气贮于容积为0.03m3 的 钢弹内，钢弹浸于温度为65℃的恒温浴中。试用普 遍化第二Virial系数计算氨气压力，并与文献值 p=2.382 MPa 比较。;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;若 取同温度下纯组分的virial系数 和 的数学平均值，即;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;2.8 混合法则 ;小结——重点与难点;（3）掌握由纯物质的临界点的数学特征来约束状态方程常数的方法。掌握各状态方程优缺点及适用范围。 （4）理解对应态原理的概念，掌握用三参数对应态原理计算物性的方法。 （5）能够通过查寻有关手册，估算蒸气压、饱和气液相摩尔体积，气化焓等物性，清楚它们之间的关系。;本节作业;（2）第二virial系数可以从p-V-T数据得到， 由等温的p-V-T数据，用 对 作图，在密度 不太高的条件下应该是一条近似的直线，将直线外推至 →0，所得的截距和斜率分别就是该温度下的第二和 第三virial系数。 ;2.5 多常数状态方程;2.5 多常数状态方程;解：（a）由附表A-2查得Antoine方程常数 A=6.5253，B=1989.35，C=－36.31 p s＝0.153470 MPa =153470 Pa 与实验值的相对偏差为0.60％。;（b）由附A-1查得Tc＝408.10K，pc＝3.646