第五章配位滴定法20101005分析.ppt

直接滴定法示例1——EDTA的标定 实验名称：0.05 mol/L EDTA标准溶液的配制与标定 原理提要：反应方程式、计算式、指示剂 实验步骤： 第二节 配位滴定条件的选择 一、配位滴定中酸度的选择和控制 二、提高配位滴定的选择性 三、滴定方式 1．最高允许酸度（最低pH值）： 2. 最低允许酸度： 例：用0.02mol/L EDTA标准溶液滴定同浓度的Pb2+溶液，若要求TE = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.02mol/L，在pH6.00时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 解： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求TE≤0.1%，计算滴定适宜酸度范围? pH 0.5 1.0 1.5 2.0 20.75 18.01 15.55 13.51 解： 使用掩蔽剂选择性滴定 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 配位滴定的主要方式 *1．直接法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 *2．返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 实验名称：水硬度的测定 原理提要：水硬度的表示方法、反应方程式、计算 式、指示剂 水的硬度测定 实验步骤： 原始数据： mol/L; 水样体积V水=100 mL 终读V(mL) 初读V0(mL) EDTA体积V(mL) Ⅲ Ⅱ Ⅰ 返滴定法示例——明矾含量的测定 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和αM 2．pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 3．M能否被准确滴定判断 4．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 第五章 配位滴定法　　　 第一节 配位滴定法的基本原理 一、配位平衡 二、配位滴定曲线 三、金属指示剂 四、标准溶液的配制和标定 第二节 配位滴定条件的选择 一、配位滴定中酸度的选择和控制 二、提高配位滴定的选择性 三、滴定方式 EDTA 的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；其钠盐易溶于水—— Na2H2Y?2H2O 乙二胺四乙酸： ethylenediamine tetraacetic acid, EDTA 立体结构 EDTA配合物特点： 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点；与有色金属离子形成的配合物颜色更深 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 [Y’]= [Y4-]+ [HY3- ]+ [ H2Y2- ]+ [ H3Y- ]+ [ H4Y ]+ [ H5Y+ ]+ [ H6Y2+ ] 已知EDTA的离解常数分别为10-0.9, 10-1.6