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无机多孔材料合成及其催化应用 教学内容和目的 掌握无机多孔材料(特别是沸石分子筛和介孔材料)的结构特征、性能特点、表征方法、一般合成规律 了解无机多孔材料在化学、化工和环保等领域内的应用,特别关注其在催化领域内的应用 了解无机多孔材料领域内的最新研究进展和发展趋势。 主要参考书籍 分子筛与多孔材料化学;徐如人、庞文琴;2004 沸石分子筛的结构与合成;徐如人、庞文琴、屠昆岗;1987 沸石催化与分离技术;高滋;1999 沸石分子筛催化;陈连璋;1990 多孔材料检测方法;刘培生、马晓明;2006 相关的科技期刊,例如: Zeolites; Micro. Meso.Mater.; J. Mater. Chem.; Chem. Mater. Part A 无机多孔材料概述 Contents 1、无机多孔材料的分类 2、常见的无机多孔材料 3、无机多孔材料制备方法简述 4、多孔无机材料的应用简述 多孔材料的分类 Typical pore diameter distributions of porous solids 二、常见的孔结构材料 常见的无定形孔结构材料: 硅胶、氧化铝胶、交联粘土、层柱状结构材料、活性炭分子筛等。 常见的晶体孔材料: 沸石、分子筛、类沸石材料、氧化硅等介孔材料、氧化硅等大孔材料。 Part B 沸石分子筛的结构和组成 一、沸石分子筛的定义 矿物学早期的定义:Zeolite(沸石分子筛) 通式:Am+y/m[ SiO2 x· AlO-2 y]·zH2O Zeolites are crystalline aluminosilicates with a framework forming regular channels with a diameter of up to ca. 1 nm. These channels contain cations frequently Na+ ions , which compensate the negative framework charge and are very mobile, and water which desorbs upon heating without destruction of the crystalline structure. 随着大量分子筛类材料的发现,Zeolite的定义也在变化 IUPAC对孔的定义 micropores: dp ? 2.0 nm mesopores: 2.0 nm dp ? 50 nm macropores: dp 50 nm Zeolite通常特指结晶的硅铝酸盐微孔晶体,即Si-Al分子筛,可以是天然的和人工合成的 Molecular sieve 指具有筛分分子能力的材料,仅能用于人工合成而天然不存在的沸石,包括人工合成的具有类似沸石结构的硅铝酸盐、非硅 铝)酸盐晶体微孔材料、以及碳材料 对于SAPO,一般用molecular sieve一词 但该词也用于碳分子筛(非晶体) 有许多建议 zeolite-like microporous materials zeotypes ( by A.Dyer) 最确切的定义还未给出 著名的Zeolite期刊,已经改名为Micro and Mesoporous Materials 相应的分类也未统一 IZA只给出晶体类材料的数据 个人给出的定义:沸石分子筛(zeolite or molecular sieve 是一类结晶的多孔无机材料材料,具有许多大小相同的空腔,空腔之间由许多直径相同的微孔相连,形成均匀的、尺寸大小为分子直径数量级的孔道。 定义的理解 具有规整的孔道结构 孔道直径与通常分子大小相当 可用Zeolike material或zeotype代表具有晶体结构的与传统zeolite相似的材料 天然沸石很早以前(1756年)就被发现。自20世纪40年代第一个人造沸石出现之后,沸石分子筛在石油工业催化剂的应用激励和促进着合成方面的研究。在许多活跃的研究领域中,新材料的合成和它们的生成机理研究一直是重要而热门的课题。沸石分子筛及有关材料的合成进展很快,每年都有新的结构和新的材料被发现。这方面的研究不但是出于学术兴趣,而且也是由于不断发现新应用的促进作用。 沸石最早发现于1756年。瑞典的矿物学家克朗斯提(Cronstedt)发现有一类天然硅铝酸盐矿石在灼烧时会产生沸腾现象,因此命名为“沸石”(瑞典文zeolit), 在希腊文中意为“沸腾”(zeo)的“石头”(lithos)。 沸石是沸石族矿物的总称,是一类含水的碱金属或碱土金属的硅铝酸盐结晶矿物,它们均具有非常相似的化学组成、共生矿物以及产状。 其产出特点是形成于火山熔岩,并存在于火成岩之
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