物理化学第2章绪论.ppt

电子教案 物理化学 河北科技大学理学院 物理化学教研室 第二章 热力学第一定律 热力学是研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量 转化的规律的一门科学。热力学的根据是三件事实： （1）不能制出永动机器； （2）不能使一个自发的过程完全复原而不产生其它变化； （3）不能得到绝对零度。 这就是第一、第二和第三定律，是无数实验结果的总结。 本章热力学第一定律解决物质在化学过程及其与化学密切相 关的物理过程中的能量转换问题。 本章目录 §2.1 热力学基本概念；§2.2 热力学第一定律；§2.3 恒容热、恒压热和焓；§2.4 热容与变温过程热的计算；§2.5热力学第一定律对理想气体的应用；§2.6节流膨胀与实际气体；§2.7热力学第一定律对相变化的应用；§2.8热力学第一定律对化学变化的应用；§2.9 离子的标准摩尔生成焓* §2.1 热力学基本概念 1．系统和环境 2．系统的宏观性质 3．状态和状态函数 4．热力学平衡态 5．过程和途径 1．系统和环境 在热力学研究中，首先要确定研究对象，把要研究的内容与其余的部分分开。这种被划定的研究对象，就称为系统(system)，而与系统密切相联系的外界，则称为环境(surroundings)。系统与环境之间分隔的界面可以是实际的，也可以是虚拟的。 根据系统与环境之间的联系情况的不同，可将系统分为三类。 (1) 隔离系统 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换 的系统。隔离系统也称为孤立系统。 (2) 封闭系统 系统与环境之间没有物质交换，但有能量交换 的系统。一般常见的定量的物质与周围环境间有功、热交换时 皆属封闭系统。封闭系统是热力学中研究最多的系统，若非特 别说明，一般都是指封闭系统。 (3) 敞开系统 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换 的系统。敞开系统也称为开放系统。 系统是研究者为了解决问题而经过调查研究后自己划定的。 如在一个房间里，有电源和一台工作的空调，若研究房间的保暖性，则应把房间及内部的空气选作系统，而房间外部及电源和空调都可视为环境，如果房间门窗的密闭性较好，系统可看作是封闭系统，其中有空调（环境）向房间（系统）供热，也有房间（系统）向外部（环境）散热；若研究空调的性能，则应把空调选作系统，而房间和电源可视为环境，这也是一个封闭系统，此时系统与环境之间既有功的交换也有热的交换。有时为了研究的需要，也会把封闭系统及与其密切相连系的环境合在一起，当作隔离系统来处理。系统不同，描述它们的变量会不同，其所适用的热力学公式也有所不同。 2．系统的宏观性质 描述热力学系统本质、特点的一些物理量如温度、压力、体 积、密度、热容、质量、组成等都称为系统的热力学性质，简称 性质。在热力学性质中，有些性质如温度、压力、体积、密度等 可以通过实验直接测定，称为可测量；另一些性质不能由实验直 接测量，如热力学能、焓、熵等，称为不可测量。 系统的性质按它们是否与系统的数量有关可分为两类。 （1）广度性质 其数值与系统物质的量成正比的性质，称为广度性质（也称为 容量性质）。例如体积、质量、熵和热力学能等。广度性质具有 加和性，即整个系统的某个广度性质是系统中各部分该种性质的 总和。 （2）强度性质 其数值取决于系统自身的特性，而与系统数量无关的性质，称 为强度性质。强度性质不具有加和性，如温度、压力和密度等。 3．状态和状态函数 两个广度性质相除，或将某广度性质除以系统的物质的量，就得到强度性质。例如，质量除以体积，就得到密度，体积除以系统的物质的量，就得到摩尔体积。各种广度性质的摩尔量均是强度性质。 热力学用系统所有的性质来描述它所处的状态，即系统所有的性质确定后，系统就处于确定的状态。反之，系统状态确定后，系统所有的性质也均有各自确定的值。系统的性质改变了（不一定所有的性质都变），系统的状态也就变了。 系统的许多性质之间是有一定联系的，也就是说，这许多性质并非都是独立的。一个常见的系统，需要指定几个独立的性质才处于定态呢？大量的实验事实证明，对于一个封闭的均匀物质系统，只需要指定两个独立的性质就可以确定系统的状态。热力学中一般用T、p，T、V或p、V等常见性质来确定系统的状态。 系统的性质只决定它当时的状态，而与其历史无关。系统的状 态发生变化时，系统的性质随之改变，改变了多少，只取决于系 统的始态和终态，而与变化所经历的具体途径无关，如系统从状 态1变化到状态2，性质T、V、p的变化值分别为 不管系统经历多么复杂的状态变化，只要系统恢复到原始状态， 所有的性质也都复原。鉴于状态与性质之间的这种关系和特点，