第九章固体结构要点.pptVIP

§9.1 晶体结构和类型 第九章 固体结构 §9.3 分子晶体 §9.2 离子晶体 9.1.1 晶体结构的特征 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 特征：(1) 晶体具有规则的多面体外形； (2) 晶体呈各向异性； (3) 晶体具有固定的熔点。 §9.1 晶体结构和类型 晶体的分类 9.1.2 晶体类型 9.2.1 离子晶体的结构 §9.2 离子晶体 9.2.3 离子极化 9.2.2 晶格能 阴离子：大球，密堆积，形成空隙。 阳离子：小球，填充空隙。 ? 阴阳离子相互接触稳定； ? 配位数大，稳定。 9.2.1 离子晶体的结构 NaCl 晶格：面心立方 配位比：6:6 (灰球－Na+ , 绿球－Cl-) 晶胞中离子的个数： 定义：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U 表示。 9.2.2 晶格能 影响晶格能的因素： ① 离子的电荷 ② 离子的半径 Z↑，U↑ 例：U(NaCl)U(MgO) r↑，U↓ 例：U(MgO)U(CaO) 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响： 描述一个离子对其他离子变形的影响能力。 离子的极化力(f )： 描述离子本身变形性的物理量。 离子的极化率(α)： 9.2.3 离子极化 1.离子的极化率(α) ① 离子半径 r ： r 愈大， α愈大。 　如α：Li+Na+K+Rb+Cs+；F－Cl－Br－I－ ② 负离子极化率大于正离子的极化率。 ③ 离子电荷：正离子电荷少的极化率大。 如：α(Na+) α(Mg2+) ④ 离子电荷：负离子电荷多的极化率大。 如：α(S2－) α(Cl－) ⑤ 离子的电子层构型:(18+2)e-,18e- 9－17e-8e- 如：α(Cd2+) α(Ca2+)； α(Cu+) α(Na+) r/pm 97 99 96 95 一般规律： 2.离子极化力(f ) ①离子半径 r ：r 小者，极化力大。 ②离子电荷：电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型： f ：(18+2)e-,18e- 9－17e- 8e- 当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率。 一般规律： 3.离子极化的结果 ① 键型过渡(离子键向共价键过渡) Ag+ I－ r/pm　　　　　　126+216 (= 342) R0/pm 299 如：AgF AgCl AgBr AgI 核间距缩短。 离子键 共价键 ② 性质改变 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI 思考题： 解释碱土金属氯化物的熔点变化规律： 熔点/℃ 405 714 782 876 962 9.3.1 分子的偶极矩和极化率 §9.3 分子晶体 9.3.3 氢键 9.3.2 分子间的吸引作用 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性 分子的极性大小。 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子： 多原子分子： H2O（V字形） 式中 q 为极上所带电量，l 为偶极长度。 9.3.1 分子的偶极矩和极化率 异核：HX 分子的偶极矩与键矩的关系： 极性键构成的双原子分子： 分子偶极矩 = 键矩 多原子分子的偶极矩 = 键矩的矢量和， 例如：μ(SF6) = 0，键矩互相抵消， μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。 2.分子的极化率： 用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大) 。 外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害； 内因：分子愈大，分子变形愈厉害。 影响分子变形性大小的因素： 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 分子间具有吸引作用的根本原因：任何分子都有正、负电中心；任何分子都有变形的性能。 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 9..2 分子间的吸引作用 1.色散作用(色散力