06第六章 药物含量测定技术研讨.ppt

第一节 定量分析方法的分类与特点 一、容量分析法 例 碘量法测定维生素C（M=176.13）的含量，碘滴定液的摩尔浓度为0.05mol/L，化学反应式如下： C6H8O6+I2→C6H6O6+2 HI 取本品0.4988g，加乙醇30ml，微温使溶解，放冷，加甲酚红指示液4滴与麝香草酚蓝指示液1滴，用氢氧化钠滴定液（0.1003mol/L）滴定至溶液显紫红色，消耗氢氧化钠滴定液（0.1003mol/L） 14.86ml；并将滴定的结果用空白试验校正，消耗氢氧化钠滴定液（0.1003mol/L） 0.05ml。每1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于33.07mg的呋塞米。按干燥品计算，含C12H11CIN2O5S不得少于99.0%。 取本品0.1041g，置250ml碘瓶中，加水10ml，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.05mol/L）25ml，再加盐酸5ml，立即密塞并振摇1分钟，在暗处静置15分钟后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液10ml，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1012mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.05mol/L）相当于13.01mg的C12H17N2NaO3。按干燥品计算，含C12H17N2NaO3不得少于98.5%。已知样品消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1012mol/L）17.20ml，空白实验消耗硫代硫酸钠滴定液（0.1012mol/L） 25.02ml。 精密称定0.0150g，置200ml容量瓶中，加乙醇150ml，于温水浴中加热，振摇使奥沙西泮溶解，放冷，用乙醇稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀，在229nm的波长处测定吸光度为0,480；另精密称取奥沙西泮对照品0.0149g，同法操作，测得229nm的波长处测定吸光度为0.460；药典规定本品按干燥品计算，含C15H11CIN2O2应为98.0%~102.0%。该供试品含量是否合格？ 精密称取对乙酰氨基酚0.0411g，置250ml容量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml容量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀。依照分光光度法，在257nm波长处测得吸收度为0.582。按C8H9NO2的百分吸收系数为719。计算对乙酰氨基酚的百分含量。 泛影酸（卤素原子与芳环相连，化学键牢固） 原理： 消解 蒸馏与吸收 测定 消解 本法关键，为使消解迅速完全 a. 加硫酸盐，提高消解液沸点 H2SO4（98.4％）：氧化剂、炭化剂和固氨 沸点323~330℃ 加入K2SO4、KHSO4、无水Na2SO4 b. 辅助氧化剂 HClO4 缩短消解时间 量多，高温易爆炸 H2O2（30％） 安全，过量加热自行分解 不能含氮稳定剂（乙酰苯胺） C. 催化剂 汞：金属汞、氧化汞、硫酸汞 硒：金属硒、二氧化硒 铜：硫酸铜 锰：二氧化锰 催化能力： HgSeCuMn CuSO4: 价廉、不挥发、毒性小 汞类： 最有效，易生成[Hg(NH3)2]SO4 卤素，生成难解离的HgX d. 消解注意问题 ? 凯氏瓶放小漏斗，瓶内放玻璃珠或沸石 ? 消解完全：消解液无色或绿色 一般变绿色，继续加热30分钟 ? 毒气橱中进行，初小火，泡沸停止加大火 硫酸还原SO2、H2O，分解SO3 ?氮结构状态 -N=N- 、-NH=NH- 产物为氮气，加锌粉还原后处理 　 硝酸盐或亚硝酸盐 产物为HNO2或HNO3，加水杨酸或苯酚 →硝基或亚硝基化合物，加硫代硫酸钠还原为氨基 杂环中的氮 氢碘酸还原成氢化杂环 　滴定 a. 直接滴定法