第一章+物质的聚集状态1程序.ppt

极限密度法测定气态物质的精确分子量 表明：在压强为0 ? 1atm范围内，以P/?对P作图，直线在 P/? 轴上的截距应为：(P/?)0 = RT/M 。 P为0 ? 1 atm P. 50-51 （了解） 25.00oC时， (CH3)2O的P/? ? P图 = 46.071 (g mol?1 ) 1L 4L a) 1 atm O2 真空 混合后： b) 真空 2 atm N2 混合后： c) 1 atm O2 2 atm N2 混合后: P = ? 2. 混合气体－ Dolton(道尔顿)分压定律 Dolton分压定律适用条件：(1) 无化学反应发生 (2) 只适用于理想气体 T保持不变 Dolton分压定律：在温度与总体积恒定时，混合气体的总压等于各组分气体的分压强之和。 Dolton分压定律的数学表达式: 上面的例子中：P总 = pO2 + pN2 = 0.2 + 1.6 = 1.8 atm 分压 ：一定温度下，混合气体中单个组分气体单独占有总体积时所表现的压强。分压不可以测量。 P总 = PA + PB + PC + …… + Pi + …… 每一组分气体都是理想气体，则有： PA = nART/V总, 　PB = nBRT/V总　　Pi = niRT/V总 P总 = nART/V总+ nBRT/V总+ …… + niRT/V总+ …… = (nA + nB + …… + ni + ……)RT/V总 =n总RT/V总 又因为： （Dolton分压定律的另一种表达方式） （物质的量分数） Dolton分压定律的其它表达形式 在温度和总压强恒定的条件下，混合气体的总体积等于各组分气体的分体积之和。 分体积：一定温度下，混合气体中单个组分气体在压强为P总时所占有的体积。分体积不可以测量。 V总 = VA + VB + VC + …… + Vi + …… P总Vi = niRT 例3. 在25oC，758mmHg时从水面收集到饱和有水蒸气的氢气152mL。已知：25oC时水的饱和蒸气压为23.76mmHg。 计算：（1）H2的分压；（2）收集到的H2的物质的量；（3）干燥H2的体积。 (1) PH2 = 758 ? 23.76 = 734.24 (mmHg) (2) PH2V总 = nH2RT (3) 解法一 P总VH2 = nH2RT 解法二 例4. 在250oC，PCl5全部气化并能部分转化为PCl3和Cl2，现将2.98g PCl5置于1.00L的容器中，在250oC全部气化后，测得其总压为113 kPa。 计算：容器中各气体的分压。 已知： MPCl5＝208.5 g/mol 解法一 V总、T不变，摩尔数之比等于分压之比，因此，摩尔数的变化可以用分压的变化来表示 PCl5 PCl3 + Cl2 初始： PPCl50 0 0 转化： x x x 平衡：PPCl50 ? x x x 62.2 ? x + x + x = 113 x = 50.8 (kPa) 平衡时， PPCl5 = PPCl50 ? x = 62.2 ? 50.8 = 11.4 (kPa) PPCl3 = PCl2 = x = 50.8 (kPa) PCl5 PCl3 + Cl2 初始： nPCl50 0 0 转化： x x x 平衡：nPCl50 ? x x x 解法二 P总V总= n总RT 113?1.00 = (0.01429+x)?8.314?(273.15+250) x = 0.01169 (mol) 平衡时， 3. 实际气体方程 实际上，气体分子本身是有体积的，它们占有容器的一部分空间。而且分子间确实存在着某种吸引力（气体能液化的事实可说明）。 在高温低压的条件下，实际气体可当作理想气体来处理。在其它条件下（尤其是在低温高压条件下