能源材料22.ppt

干燥：温度控制在110~140℃，维持一定的蒸汽压；任何质点的加热温度不得超过180℃。 洗涤：蒸汽洗涤，温度控制在70~80℃，不断搅拌。 再干燥：喷雾干燥，温度保持在80~120℃，得浅绿色球形Ni(OH)2纳米微晶，含水量不大于6%。 3、影响高密度球形Ni(OH)2电化学性能的因素 （1）化学组成的影响 添加剂对镍电极性能的影响为： 提高镍电极活性物质的利用率； 提高镍电极的放电电位； 抑制镍电极膨胀，提高镍电极的使用寿命； 改善镍电极在宽温度范围内的充放电性能和大电流充放电能力。 添加剂按载入方式不同可分为：化学共沉积法、电化学共沉积法、表面沉积法、机械混合法。 1）钴的影响 Co2+可形成Ni1-xCox(OH)2固溶体； 充电过程中Co2+可在NiOOH表面形成导电性能良好的CoOOH，可提高Ni2+/Ni3+反应的可逆性； Co 2+的加入可提高析氧电位与氧化电位之间的差值，抑制电极在充电时氧的析出，使电极充电效率提高，Ni(OH)2的利用率提高，降低电池内压。 Co2+的加入量一般为2%~3%。 2）锌的影响 添加锌可形成Ni1-xZnx(OH)2固溶体。 可提高镍电极的析氧电位，抑制电极在充电过程中γ-NiOOH的生成，减少电极的体积膨胀； 充电过程中，锌离子的加入可使β-Ni(OH)2和β-NiOOH 间的相互转化更加容易，使得镍电极的工作电压平台加长； 可抑制电极膨胀，防止可能造成的电池微短路的发生。 3）钙、镁的影响 钙镁过高（0.02%）会降低Ni(OH)2的活性，阻止Ni(OH)2中质子的传递，加速容量和电压平台的衰减，影响电池循环寿命。 4）铁的影响 增加电池的自放电，影响电池的正常使用。 5）硫酸盐、碳酸盐的影响 Ni(OH)2中含有少量（0.5%）的硫酸盐不会危害综合电性能。硫酸盐、碳酸盐含量升高，Ni(OH)2的晶体结构发生变化，放电容量降低，电极极化增加。 （2）粒径及粒径分布的影响 化学沉淀晶体生长法制备的球形Ni(OH)2的粒径一般在1um~50um之间，其中平均粒径在5um~12um段的使用频率最高。 粒径小，比表面积大，活性就高。但粒径过小，会降低松装和振实密度。 （3）表面状态的影响 （4）微晶晶粒尺寸及缺陷的影响 反应工艺、反应物后处理方法、添加剂的种类及用量 微晶晶粒大小、微晶晶粒排列状态 晶体内部缺陷、孔隙、表面形貌 的差异 Ni(OH)2的电性能。 结晶度差、层错率高、微晶晶粒小、微晶排列无序的Ni(OH)2，活化速度快，放电容量高，循环寿命长，其它电性能也较好。 4、镍电极的制作 主要有烧结式和泡沫镍涂浆式两大类。 5、Ni(OH)2正极材料的研究动向 1）新型添加剂的研究； 2）Ni(OH)2表面覆Co或Co(OH)2的研究； 3）目前国内外无α-Ni(OH)2实际应用的报道，由于α/γ循环较β/β循环具有更高比能量，电极不易发生形变等优点，因此制备堆积密度高和稳定性好的α-Ni(OH)2将是一个重要的发展方向。 二、储氢合金负极材料概述 组成：由易生成稳定氢化物的元素A（La、Zr、Mg、V、Ti等）与其他元素B(Cr、Mn、Fe、Co、Ni等）组成的金属间化合物。 分类：AB5型稀土镍系储氢合金、AB2型Laves相合金、AB型Ti-Ni系合金、A2B型镁基储氢合金以及V基固溶体型合金等。 用于Ni/MH电池负极材料的储氢合金应满足下述条件： （1）电化学储氢容量高，在较宽的温度范围不发生太大的变化，合金氢化物的平衡氢压适当，对氢的阳极极化具有良好的催化作用； （2）在氢的阳极氧化电位范围内，储氢合金具有较强的抗阳极氧化能力； （3）在碱性电解质溶液中合金组分的化学性质相对稳定； （4）反复充放电过程中合金不易粉化，制成的电极能保持形状稳定； （5）合金应有良好的电和热的传导性； （6）原材料成本低廉。 1、AB5型稀土镍系储氢合金 AB5型储氢合金为CaCu5型六方结构，典型代表为LaNi5合金。 优点：具有很高的电化学储氢容量和良好的吸放氢动力学特性； 缺点：吸氢后晶胞体积膨胀较大，随放电循环的进行，容量迅速衰减 。 目前研究重点：进一步调整和优化合金的化学组成、合金的表面改性处理、合金的组织结构优化等方面。 2、AB2型Laves相储氢合金 以ZrMn2为代表。 AB2型合金的Laves相属于拓扑结构相。Laves相有两种，即C15型（MgCu2型面心立方结