(重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择.docVIP

重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择 20世纪30年代末，国外用煤油直接氯化、同苯缩合制取烷基苯，50年代开发出用丙烯四聚体和苯加成生产十二烷基苯的工艺。但因其生物降解性很差，导致其应用受到限制。60年代末期，美国UOP公司首先开发出直链烷基苯工业生产技术，目前世界上烷基苯生产装置绝大多数都是采用该公司的技术。 美国UOP公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料，经分子筛脱蜡制取碳数为10到13的直链（正构）烷烃，再经过催化脱氢得到直链烯烃，烯烃在HF（氢氟酸）催化剂的作用下与苯发生烷基化反应，最终生产出直链烷基苯产品。 在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应，如聚合、异构化、断链歧化、双烷基化等，这些副反应的产物即为重烷基苯。重烷基苯的沸程范围较高（一般为310～470℃），最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来。 2.1 重烷基苯的组成 2.2 重烷基苯生产原理 正构烷烃制取工业烷基苯的简单过程： 正构烷烃在脱氢催化剂的作用下，临氢脱氢制取相应的单烯烃。脱氢装置的反应产物（烷烯烃）经分馏处理会除轻组分后被送到烷基化装置，在催化剂氟化氢（催化剂）存在的条件下，和苯进行烷基化反应，生成直链烷基苯。并经过脱烷烃、烷基苯精馏等过程，制取洗涤剂用直链烷基苯，同时产重烷基苯和（副产品）轻质油。 反应原理： 脱氢反应： 主反应 正构烷烃—— 烷烯烃 + 氢气 副反应 a、继续脱氢，生成二稀、三烯、多烯，直至氢气，碳 b、脱氢环化，生成环烷，再迅速脱氢成芳烃 c、异构化，得到不同支链的异构烃 d、裂解，得到气态氢和低沸物，包括烷烃和烯烃 e、催化剂上的结碳 烷基化反应： 主反应 烷烯烃 + 苯 —— 直链烷基苯 副反应 a、烷烯烃 + 苯—— 异构烷基苯 b、烷烯烃 + 苯—— 二烷基苯 c、二烯烃 + 苯—— 二苯烷 d．二烯烃 + 苯—— l，3二烷基茚满 + l，4二烷基萘满 e、烷烯烃 + 氟化氢—— 烷烃的氟化物 工艺流程： 表2.1 我国工业烷基苯所需耗用正构烷烃表 成品名称 单位 原料名称 原料（单位） 单耗kg 副 产 比 例 重烷基 轻质油 2.3 重烷基苯主要生产工艺 烷基苯生产主要由C11～C14烯烃(或卤代烃)与苯进行烷基化反应制成，传统技术以HF或AICI3为催化剂，其生产路线主要有： (1)正构烷烃氯化生成的氯化烷烃，在AICI3催化剂存在下和苯进行烷基化反应； (2)正构烷烃氯化生成的氯代烷烃，再脱氯化氢生成相应的内烯烃，然后再和苯进行烷基化反应； (3)正构烷烃在铂催化剂催化下直接脱氢生成烯烃，再在HF催化剂存在下和苯进行反应生成烷基苯。 第三种方法又称为UOP工艺。由于氯化法物耗高，脱氯化氢法反应转化率低，工艺流程过于复杂，所以自20世纪80年代以后建立的生产装置大多采用UOP的HF法。 为了克服HF法中存在的HF储运和废液处理等方面存在的缺点，UOP和Petresa公司后来又开发成功并工业化了以SiO2-AI2O3固体酸为催化剂的“Detal”新工艺。据欧洲LAB/LAS研究中心Ecosol统计，目前全球LAB产量83%采用HF法，8%采用“Detal”法，9%采用AICI3法。 2.3.1 UOP的“Pacol-HF”工艺 图2.1 HF法烷基苯联合装置流程图 2.3.2 UOP的“Detal”工艺 2.3.3 HF法和Detal工艺技术比较 与HF法相比，“Detal”工艺的优点是：催化剂活性与HF法相同，但LAB收率大于HF法；简化了工艺流程。毋需HF回收及处理系统等特殊控制和回收设备，故投资比HF法节省15%；产品ALB的质量分数高达95%。高于HF法(93%)；而且LAB中的副产二苯基异构体(它在液体洗涤剂产品中具有更好的溶解性能，是希望得到的产品)质量分数高达25%，而HF法仅15%；由于“Detal” 工艺过程没有腐蚀性介质，因此维修费用也大幅度降低。 UOP对8万吨/年产能规模的两种工艺进行了经济性比较(见表2.1)。表2.1数据表明，其8万吨/年Detal装置的建设费用可比相同规模的HF法装置减少500万美元。当然。Deta1工艺也存在着催化剂再生较为麻烦、能耗较高、原料单耗高等不足之处。 表2.1 8万吨/年HF法和Detal法LAB生产装置的经济比较 2.4 重烷基苯工艺技术的改进与发展趋势 为了克服传统工艺的不足，国内外许多机构都进行了多方面的开发工作。 表2.2 合成LAB用的各种催