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第四篇 玻璃包装材料 二、玻璃原料 用于制造玻璃的各种原始物料，可分为主要原料和辅助原料两大类。主要原料指向玻璃中引入各种氧化物的原料，对玻璃的结构和物理、化学性质起主要作用；辅助原料是为了改善某一方面的性能或加速玻璃的熔制过程而加入的物料。 玻璃的组成氧化物： 按玻璃组成氧化物在玻璃结构中的作用，可分为玻璃形成体氧化物、中间体氧化物和网络外体氧化物三大类。 1.玻璃形成体氧化物 玻璃形成氧化物为二氧化硅（SiO2）和氧化硼（B2O3）。 ① 二氧化硅（SiO2） 单独的二氧化硅可以形成石英玻璃，在一般玻璃中，二氧化硅以硅氧四面体结构单元形成结构网络。 作用：降低玻璃的热膨胀系数、密度，提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、粘度、机械强度等；但含量高，需要较高的熔融温度。一般瓶罐玻璃二氧化硅含量约为73%左右。 ② 氧化硼（B2O3） 氧化硼也可以单独形成玻璃，它以硼氧三角体[BO3]和硼氧四面体[BO4]为结构单元。在硼硅酸盐玻璃中与硅氧四面体共同组成结构网络。 作用： 能降低玻璃的热膨胀系数（硼的加入量应适当，过量时玻璃的热膨胀系数等反而增大，热稳定性差）； 提高玻璃的化学稳定性和热稳定性； 改善玻璃的光泽、提高玻璃的机械强度； 少量的氧化硼有助熔作用，加速玻璃的澄清，降低玻璃的结晶能力。 2.中间体氧化物 中间体氧化物自身不能形成玻璃，但可以连接二氧化硅（玻璃）链使其保持玻璃态。它既是玻璃网络结构的一部分，又可以改进结构内部的位置。 中间体氧化物主要有氧化铝（Al2O3），氧化铅（PbO），氧化锌（ZnO）等。 用量不宜过多，要适当。 作用： 降低玻璃的热膨胀系数； 提高玻璃的热稳定性、化学稳定性、机械强度和粘度； 3.网络外体氧化物—改性剂 网络外体氧化物不参加玻璃的结构网络，居于网络之外，但能促使玻璃网络破裂而改变玻璃的性质。 主要有：氧化锂（Li2O）、氧化钠（Na2O）、氧化钾（K2O）、氧化镁（MgO）、氧化钙（CaO）、氧化钡（BaO）等。 作用：降低熔点和简化工艺。 一般玻璃瓶罐的化学组成范围为： SiO2：66～75% Al2O3 ： 0.7～7.0% Na2O：12～16% K2O：0.1～4.0% MgO：0.1～5.0% CaO：6～12% BaO：0～4.5% 三、玻璃的结构 结构最简单的石英玻璃：石英是由二氧化硅组成的，它有两种结构状态，晶体与玻璃，从几个原子间距的近距离观察，石英晶体与石英玻璃的基本结构单元都是由硅氧四面体[SiO4]构成的，即每个硅原子被4个氧原子包围组成四面体，各四面体之间通过顶角相连接，形成向3度空间发展的网络结构。石英晶体中的硅氧排列得非常规则有序，即不论从“短程”还是从“长程”来看，都有很好的重 复性和周期性。而在石英玻璃中，硅氧排 列的规律性只在几个原子间距的“短程”内 保持着，从较大的范围看，没有可重复的 周期性，是短程有序，长程无序。 钠钙玻璃的结构 引入了金属氧化物，改变了石英玻璃中 单一的化学组成和Si／O的比例，使原来 互相连接的[SiO4]四面体网络断裂，“桥氧” 变为“非桥氧”，只与1个硅离子相连，引入 的Na+、Ca2+离子在非桥氧附近，处于断裂 网络形成的空隙中，以平衡氧离子的负电荷。 Na2O、CaO等氧化物的加入，改变了原 来的四面体网络，引起玻璃的许多性质改变， 如降低了玻璃的熔制温度和粘度，降低了硬 度和强度，降低了化学稳定性，增大了热膨 胀系数，从而导致抗热冲击性能下降 。 作为玻璃包装容器，其80％～90％是玻璃瓶和罐，所谓玻璃瓶通常指的是饮料用的小口瓶，玻璃罐通常指的是食品用的广口瓶。 玻璃瓶罐的种类很多，主要包括啤酒瓶、各种酒瓶，饮料瓶、牛奶瓶、油瓶、调味品瓶、化妆品瓶、药瓶、果酱瓶、食品水果瓶等。玻璃瓶罐是一种古老而又新颖引人的包装容器，在激烈的竞争中，它始终能介于食品、饮料、化工、医药等包装领域而立于不败之地。 一、玻璃瓶罐的制造 1.配料 将主要原料、辅助原料及碎玻璃经过干燥、粉碎；过筛后，按配方比例在混合机中混合。 原料必须混合均匀，否则玻璃容器易出现条纹、节瘤和气泡等缺陷。 2.熔制 混合均匀的原料通过加料机加到用耐火材料砌成的熔窑中熔制。原料经过高温加热形成无气泡、无条纹并符合成型要求的均匀的玻璃液的过程称熔制。熔制瓶罐生产的关键环节与产量、质量、能耗、成本有密切关系。熔窑通过燃料燃烧或少数用电加热。钠-钙-硅玻璃的熔窑温度一般为