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- 2017-02-05 发布于湖南
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1.制法及品牌号-m
1. 制法及品牌号
1.1 制法
所谓聚碳酸酯,一般为 2 价醇化合物和碳酸缩聚所形成的聚酯。
虽然人们对这种聚酯以往就有认知,但是它们都没有足够的聚合度同时熔点偏低,而未能成为受工业关注的树脂。
直到 1956 年,由 Dr. Schnell 发表通过使用芳香族系作为 2 价醇化合物获得优秀耐热性的热可塑性树脂的结果后,
聚碳酸酯才一举登上了工业界的大舞台。
关于制法,一般以下两种方法为人熟知。
其一是界面法,又称溶液法,通过将光气通入 2 价醇化合物的碱性水溶液与有机溶剂(例如二氯甲烷)的悬浊液
而得到高重合度的聚碳酸酯。这种方法具有可自由制造极高重合度树脂的优点,但是相对地需要将溶解在有机溶
剂中的树脂进行分离的过程。
第二种方法为酯交换法,又称熔融法,通过将 2 价醇化合物与聚碳酸二醇酯化合物在熔融状态进行缩合而得到聚
碳酸酯。该方法具有可以以熔融物状态获取产品的优点,但是难以获得高分子量的产物。2. 物理参数
2.1 平均分子量
高分子的分子量通常具有在一定范围分布的特点,所以只能获得其平均值。
因此平均分子量会根据其平均的方法而得到不同的结果。例如,重量平均分子量(Mw),数平均分子量(Mn),
粘度平均分子量(Mv)等,一般它们间的关系为:Mn<Mv<Mw
高分子的性质例如机械强度、熔融粘度等,与其平均分子量有着密不可分的关系,所以首先了解树脂的平均分子
量是至关重要的。
Iupilon/NOVAREX 的分子量测定是通过粘度法来进行。其方法如下所示。
浓度 C(g/100cm3)
2.1-1 图 Iupilon/NOVAREX 的浓度-还原粘度关系图
(溶媒为二氯甲烷,温度 20℃) 3 二氯甲烷中均一溶解后,通过奥氏粘度计测定其比粘度 ηsp。进而改变浓度,以同样
准确秤取 1 g 树脂于 100cm
方法测定比粘度,将各浓度与 c、ηsp/ c 构筑曲线,求得
〔η〕=lim ηsp/c (2.1-1)
c → 0
在此〔η〕被称为极限粘度,〔η〕与平均分子量的关系由Schnell可知为
-4 M0.83 (2.1-2)
〔η〕=1.23×10
Iupilon/NOVAREX的ηsp/ c 与c 的关系如2.1-1 图所示。
ηsp/c=〔η〕+k’ 〔η〕2 c (2.1-3)
从图中各直线的关系得,k’ 是与分子量无关的常数。
k’=0.45
根据2.1-3 式,因k’已判明,如通过某浓度c 测定γ/sp,
通过计算可以求得〔η〕。该方法为一点测定法。
将2.1-2 式图示为,2.1-2 图所示。
极限粘度(η)
2.1-2 图 极限粘度-平均分子量关系图
关于聚碳酸酯的溶液物性,已有多篇报告提出,总结其中〔η〕与各种分子量的关系如 2.1-1 表所示。2.1-1 表 〔η〕与平均分子量的关系式
测定者 温度 测定方法 溶媒 关系式
-4 Mn0.83
H.Schnell 20℃ 渗透压法 MC 〔η〕=1.23×10
C.V.Schulz 20℃ 超离心分离法 THF -2 Mw0.70
〔η〕=3.99×10 〃
〃 〃
散射法 MC
MC }
〔η〕=1.11×10
-2 Mw0.82 General
Electric -4 Mw0.67
25℃ 散射法 二噁烷 〔η〕=5.54×10 -5 Mn1.01
S.H.Merrill 沸点上升法 氯苯 〔η〕=5.7×10
0.5
A.Chirico 20℃ 散射法 氯仿 〔η〕=0.277×Mw
-4 Mn0.96
甲田 冰点下降法 二噁烷 〔η〕=1.33×10
寺町 20℃ 散射法 二噁烷 -4 Mw0.6
〔η〕=9.15×10 〃 〃 THF -1 Mw0.57
〔η〕=1.0×10 〃 渗透压法 〃 -2 Mw0.76
〔η〕=2.3×10 G.Sitaramaiah 25℃ 散射法 EC -4 Mw0.76
〔η〕=2.04×10 〃 〃 TCE -4 Mw0.82
〔η〕=1.34×10 〃 〃 THF -4 Mw0.70
〔η〕=3.89×10 〃 〃 氯仿 -4 Mw0.82
〔η〕=1.20×10 注MC :二氯甲烷, THF:四氢呋喃
EC :二氯乙烷, TCE:四氯乙烷2.2 分子量分布
在知道平均分子量之后,接下来需要了解其分布状况的平均值。即使是相同的平均分子量,因其分布不同而树
脂的性能也会不同。
分子量分布有各种测定方法,其原理为利用不同分子量下不同的溶解度、沉降速度、附着性等性质,按照各分
子量进行(实际具有一定的范围)测定,然后分别获取其重量%。
将 Iupilon Film(分子量 3.2×104,膜厚 0.08mm)用酮 - 二氯甲烷混
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