第一章化学热力学基础要点.pptVIP

关于实验的注意事项 1.上课时间：十一后第一周周三（10.8） 上午8:00，下午1:00 2.教室：102教室，然后去自己的实验室 （李四光实验楼三楼） 3.实验为2人/组；48人/室；30人/室 4.穿白大衣、实验书、实验报告纸、实验预习报告草纸、笔。 5.地点：李四光实验楼三楼 6.第一次实验： P1-18 ， 实验柜钥匙 关于系统能量的降低 下述过程的共同特点是什么？ 水往低处流，直到水位差消失； 热传向低温物体，直到温差消失； 气体向低压处扩散，直到气压相等。 电流向低电位点，直到电位相等； 在这些自发过程中，系统的能量都降低了。 那么，化学变化中系统的能量也降低吗？ 每一个自发过程都有相应的一个物理量来作为判断过程进行的方向和限度的依据，如压力、温度、电势。它们的差值越大，自发进行的倾向性也就越大。如果这些物理量的数值达到相等，系统就达到平衡状态，自发过程就不再进行。通常把这些作为判断自发过程进行方向和限度的依据叫做判据。一百多年以前，曾经有人提出以化学反应的热效应来预测反应的自发性，认为自发进行的反应都是放热反应，ΔrH 0。ΔrH 值越负，自发进行的趋势越大。 自发的化学反应是放热（△H0）的吗？ Al2O3+2Fe→2Al+Fe2O3 △H 0 NaAc+NH4NO3→ NaNO3+NH4Ac △H 0 是！ 不是！ 能不能根据△H0判断反应是否自发？ 放热过程是能量降低的过程。 例题：试计算反应2NH3(g)→N2 (g) +3H2 (g) 的标准摩尔焓变 。 ΔrHm ? 解:反应式: 2NH3(g)==N2 (g) +3H2 (g) ΔfHm ? (298.15K)/kJ·mol-1 -46.1 0 0 有: ΔrHm ? (298.15K) =92.2kJ·mol-1 按此计算结果， 这个反应应该是非自发的。实际并非如此，后面还要讨论。 ΔrHm ? 0 从反应系统的能量变化来看，这是有一定道理的，在反应过程中放出热量，系统的热力学能降低，说明生成物分子比反应物分子结合得牢固，系统趋于更稳定。 但是实践又证明，有些吸热过程也能自动进行。例如，冰的融化，硝酸钾溶于水，这些过程都是吸热过程，且在常温常压下能自发进行。又如，碳酸钙的分解是一个吸热反应，虽在常温常压下不能分解，但在高温时碳酸钙就能自动地分解为二氧化碳和氧化钙。 由此可见，仅从能量变化的观点考虑，把焓变作为判断化学反应自发性的一种普遍标准是不妥当的。事实证明：系统混乱度的增大和温度的改变也是许多化学和物理过程自发进行的推动力。 关于系统混乱度的增加 混乱度——组成物质的质点在一个指定空间区域排列和运动的无序程度。 我们看一个混乱度增加的例子： 这是气体在自动扩散，混乱度增大了。 这是混乱度增加的过程 （能量同时也降低了！） 这里发生的化学反应，混乱度也是增大了： 2NI3==N2+3I2 可见，自发过程是混乱度增大的过程。 溶液由混变清 冰从水中出 这样的过程（混乱度降低）显然是不能自动发生的。 因此，可以用混乱度增大来判断过程的自发性。 再看这样两个过程： 把一滴墨水滴进水中，墨水很快从低熵值状态(形成小滴)变成高熵值状态(扩散到整个水中)。 系统的混乱度在热力学中用热力学函数熵来表示。 低熵值 高熵值 关 于 熵 符号:S , 单位:J.K-1.mol-1。 298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵不等于零； 有绝对数值，称规定熵， S与n成正比。 标准状态下，1摩尔纯物质的规定熵称标准摩尔熵： ? Smθ，B(T ) * 在绝对零度（0K）时，理想的完整晶体的熵值为零”，这是热力学第三定律。 理想的完整晶体是指晶体质点完全排列有序，无任何缺陷和杂质。 以此为基准，可以求得纯物质在其他温度的熵值，称为规定熵(conventional entropy) 。 ΔSθ＝ Sθ(T)－ S (0)＝ Sθ(T) 规定熵 * 在标准状态下1mol物质的规定熵称为标准摩尔熵(standard molar entropy)，简称标准熵，用符号Smθ(T) 表示，单位：J·K-1·mol-1。 标准熵 给你一些熵的数据，你能建立什么概念： 固态 51.46 41.09 72.51液态 57.86 43.07 84.60气态 153.59 163.06 229.62 Na