以三苯基磷酸酯为配体的过渡金属催化剂聚合丁二烯的研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 以三苯基磷酸酯为配体的过渡金属催化剂 聚合丁二烯的研究 p董为民卜，姜连升1，张学全1 墓达苤!：三，胡锦昌地，毕吉福I Bridgestone公司近年发表了一系列以亚磷酸酯及其衍生物为配体的铁、铬系催化剂在较 的铁系催化剂催化聚合丁二烯的规律，发现随聚合温度的升高，聚合速率有明显提高，聚丁 二烯的l。2．含量和l，2．聚丁二烯的立构规整性也有明显地提高。 本文在前述工作基础上，考察了以TPP为配体的铁系催化剂中烷基铝的结构、溶剂性质 对丁二烯聚合的影响规律和以TPP为配体的铬系催化剂的聚合反应规律。 catalyst (1)Fe(acaac)3／AIR3／TPP 烷基铝作用下的催化剂活性高于氢铝作用下的催化剂活性，烷基铝作用下得到的是I，2含 量较高的结晶性聚丁二烯，烷基氢铝作用下得到的是l，2含量较低的无定形聚丁二烯。 Table1 Effect inhexaneat50Cfor ofAlR3 在不同的溶剂中生成的聚丁二烯均以l，2结构为主，I，2含量相差不大。在饱和烷烃溶剂 中催化剂的活性远高于芳烃溶剂中的催化剂活性。 Table2 Effectofsolventat50℃for4 mM，Fe／AI／TPP=1：30：30． h，【BD】=1．85M，【Fe】=O．56 (2)Cr(acaac)a／AlR3／TPPcatalyst Al(i．au)3作为助催化剂时的催化活性远高于两种氢铝作用下的催化剂活性；三种烷基铝均 得到l。2含量高于80％的聚丁二烯；对于烷基铝作用下得到的聚丁二烯，烷基氢铝所得到的聚 丁二烯分子量较高而分子量分布稍宽。 42 高分子材料科学与工程研讨会 Table3Effect inhexaneat ofAlR3 mM，Cr／Al胛P=1：30：5． 50℃；[Bd】=1．85M，【cr]=0．56 AIR3 Yield／％Irisxl0。MJMol，2PA tlarls．1，4PACis．1，4／％ 47．7 6．11 1．62 84．4 15．6 0 Al(i-Bu)3 9．3 60．1 3．37 82．2 3．7 14．1 Al(i·Bu)2H AIEt2H 9．2 46．6 3．26 85．5 3．8 l0．7 ’ 参考文献 Luo．Iron·based forthemanufacture 【l】Steven catalyst composition ofsyndiotactic1,2·polybutadie ．ne．US6610804，2002 Luo．Method withachromium-based 【2】Steven ofpreparingsyndiotactic 1,2-polybutadiene catalyst 5919875，2002 system．US 【3】胡雁鸣，董为民，姜连升等．铁系催化剂上合成高乙烯基聚丁二烯的研究．催化学报，2002 25(8)：665 onbutadiene withtransition Invest