胡勇-有机化学教学 第八章 醇和醚.pptVIP

1 含氧有机化合物 第八章 醇和醚 第九章 醛和酮 第十章 酚和醌 第十一章 羧酸 第十二章 羧酸衍生物 2 第八章 醇 和 醚 主要内容 第一节 醇 第二节 醚和环氧化合物 3 8.1.1 醇的分类、同分异构和命名 8.1.2 醇的结构 8.1.3 醇的制法 8.1.4 醇的物理性质 8.1.5 醇的化学性质 8.1.6 多元醇 8.1.7 硫醇 8.1 醇 4 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。 第八章 醇和醚 5 8.1 醇的结构、分类、异构和命名 8.1.1 醇的结构 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。 （一）醇 官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 水分子中的氧原子也是以 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。 不等性sp3杂化 6 同样，在醇分子中的O — H键也是氧原子以一个sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C—O键是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨道相互交盖而成： (a) 甲醇的成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四面体结构 7 伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇(第二)醇(2°醇) 叔醇(第三醇)(3°醇) 8.1.2 醇的分类 乙二醇 丙三醇 8 例如： 饱和醇 乙醇 异丙醇 新戊醇 环己醇 不饱和醇 烯丙醇 炔丙醇 芳醇 苯甲醇 (苄醇) CH2=CH-CH2-OH CH?C-CH2-OH CH3CH2OH 9 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： 正丁醇 异丁醇（2-甲基-1-丙醇） 官能团位置异构： 正丙醇 异丙醇 8.1.3 醇的异构和命名 碳链异构： CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2OH 10 命名： 低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇”字来命名. 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 (1) 习惯命名法: (2) 衍生物命名法: (3) 系统命名法: 伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇） 11 构造式 习惯命名法 衍生物命名法 系统 12 选长链——含羟基； 编位次——羟基始。 13 (4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位号最小: 4-(正)丙基-5-己烯-1-醇 (5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基: 3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇) 1-苯乙醇 (?-苯乙醇) 2-苯乙醇 (?-苯乙醇) ? ? ? ? 14 (6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来. ? -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. ? -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. ?-二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1: 1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 (? -二醇) 1,2-丙二醇 (? -二醇) 1,3-丙二醇 (? -二醇) 15 例2: 1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 ) 2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇) 顺-1,2-环戊二醇 16 同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的 因此，在多元醇中，像乙二醇，丙三醇这样的名称并不会产生歧义。只有当碳原子数多于羟基数目时，才需标出羟基所在的位置。如： 1,2-丙二醇 17 二、结构和物理性质 1. 结构： 甲醇的结构 (分子间氢键缔合导致有较高的沸点) 2. 物理性质 特点是存在分子间的氢键作