偶氮分散红聚合物薄膜的Z扫描研究.pdfVIP

文章编号： （ ） 偶氮分散红聚合物薄膜的 ! 扫描研究 王秀如 尹延锋 王长顺 莫育俊 （河南大学物理与信息光电子学院，开封 ） 摘要： 采用单光束 扫描技术对新型光学存储材料 偶氮分散红聚合物的薄膜样品进行了测量。实验结果表明， 该样品的非线性折射率为负值。为消除非线性吸收的影响，将实验所得有孔 扫描曲线除以开孔 扫描曲线进行 了处理。从 扫 描 曲 线 的 实 验 数 据 处 理 得 到 这 种 新 型 偶 氮 分 散 红 聚 合 物 薄 膜 材 料 的 非 线 性 折 射 率 为： ，其值比常见无机非线性光学材料大 个数量级，是一种很有应用前景的新型光学存储材 料。最后，对这种偶氮聚合物薄膜具有大的非线性折射率的物理机制进行了分析。初步认为：在线偏振光照射下， 偶氮分子变为各向异性。这些类似液晶相的分子很好地关联在一起，分子的取向对外界扰动的响应是一种集体的 效果，所以他们具有很大的非线性响应。 关键词： 非线性光学；偶氮聚合物；非线性折射率； 扫描 中图分类号： 文献标识码： 河南大学校重点实验室和重点学科资助课题。 通讯联系人。 ： 收稿日期： ；收到修改稿日期： 引 言 对于应用在光通信、光计算等方面的光电子器 件和光存储介质，不但要求材料有短的响应时间，而 且要求材料具有较大的非线性系数。与常见的无机 非线性材料相比，某些有机高分子化合物不仅具有 上述特点，而且由于其制作成本低，并可以通过分子 结构的设计调节介质的光学性质等优点而受到广泛 重视。其中，偶氮类有机化合物成为近 年来非线 性材料研究的热点［ ］。偶氮类有机化合物是指含 “ ”官能团的有机化合物［ ］。本文研究 的 偶 氮 分 散 红 聚 合 物，是 以 分 散 红 作 为 提 供 “ ”官能团的单体，聚合在其它高分子化合 物侧链上形成偶氮聚合物。对于偶氮聚合物的研究， 现有的工作主要集中在其双折射系数方面［ ］，而对 其非线性折射率的研究工作很少有报道，给人们对同 类材料的比较带来不便，本文基于此项需求而研究偶 氮分散红聚合物薄膜的非线性折射率。这里的非线 性折射率是反映非线性光学材料在强光作用下折射 率随光强非线性变化的系数。 扫描方法是一种基 于非线性介质中光束自作用效应的纵向扫描测量材 料的非线性折射率的方法。这种方法不仅具有较大 的适用范围，而且具有较高的灵敏度，实验安排也简 单，故得到广泛应用［ ］。目前，多数研究者用这种 方法对溶液样品进行测量，以确定材料的非线性系 数［ ， ］。但在实际应用中，薄膜材料具有比溶液更 广泛的前景，而薄膜材料和溶液因其存在方式和结构 等方面的差异，显然会对材料的非线性光学性质产生 影响。本文采用 扫描方法对偶氮聚合物薄膜材料 的非线性折射率进行了测量。 样品制备 将 的咔唑单体、 的偶氮单体、 以及 的甲基丙烯酸丁酯共溶于 的四 氢呋喃中，加入质量分数为 （ 各聚合单体质量 和的百分比）的偶氮双异丁腈引发剂，将溶液加热 到 ，封管聚合 ，然后用甲醇沉淀、洗涤，干 燥后得到所需偶氮聚合物。该聚合物为红色粉末， 其分子结构式如图 所示。聚合物中偶氮官能团 “ ”是以共价键的形 式 连 接 到 聚 合 物 侧 链，以便于转动。差示扫描量热法（ ）数据显示 它的玻璃化转变温度（! ）为 。 取制备好的聚合物粉末少许，置于两块洁净的玻 璃片之间，在适当的压力下加热至熔点（ ），然后 快速冷却到聚合物玻璃化温度以下，得到均匀的薄膜 样品。薄膜的紫外 可见吸收光谱如图 所示。 ： ； ： ； ： ； ： ； ： ； ： 实 验 扫描的基本实验装置如图 所示。激光器输 出的高斯光束经过半透半反镜被分为两束，其反射 光用探测器 接收，