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FCC汽油预处理对烷基化硫转移反应过程的影响.pdf

第29 卷第1 期 化学反应工程与工艺 Vo129 ,No I 2013 年2 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Feb.2013 文章编号: 1001• 7631 ( 2013 ) 01斗。2405 FCC 汽油预处理对炕基化硫转移反应过程的影响 游志恒 1 ,徐亚荣 2 ,李患萍 1 ,魏淑梅2 (1 新疆大学化学化工学院,新疆乌鲁木齐 830046;2.中国石油乌鲁木齐石化公司研究院,新疆乌鲁木齐 830019) 摘要z 为保证流化催化裂化 (FCC) 汽油烧基化硫转移反应催化剂的稳定性,采用蒸馆水或盐酸作为萃取剂、 DIOl 树脂或NKC-9 大孔干氢树脂作为吸附剂,考察了 FCC 汽油原料中碱性氮去除的预处理过程,并比较了 预处理过程对 FCC 汽油硫形态及其含量的影响、炕基化硫转移效果的影响。结果表明,盐酸萃取、 NKC-9 树 脂吸附,能够快速有效的除去 FCC 汽油中的碱性氮化物,而且 NKC-9 树脂能够吸附微量的硫化物。脱除碱 性氮化物后的 FCC 汽油进行烧基化反应,几个主要的嗖吩硫化物的硫转移率都能达到90%以上。 关键词:.性氯预处理硫转移流化催化裂化汽油 中回分类号: TM344.1 文献标识码:A 我国流化催化裂化 (FCC) 汽油中含有硫化物比例较高[1] ,而且含有大量具有稳定结构的唾吩类 硫化物,虽然加氢脱硫技术可有效脱除无机硫和简单的有机硫化物[2] ,但脱除唾吩类硫化物的效果不 理想,还会造成汽油辛炕值下降。如果要满足国V 标准的脱硫要求(硫含量低于 10μg!g) ,选择性加 氢也将面临一系列的问题:首先是切出的轻组分硫含量过高,需要进行进一步的脱硫处理,或者将切 割点再往低移,使其切出的轻组分硫含量降低:其次是重组分采用深度加氢过程势必将进一步增加苛 刻度,造成更多的烯;怪被饱和,辛炕值损失更大。 Eppig 等[3]采用烧基化硫转移技术问,利用 FCC 汽 油中的烯短与唾吩类硫化物进行皖基化反应,形成高沸点的皖基唾吩类硫化物,使轻汽油馆分的硫转 移到重组分中,此工艺技术与现有的选择性加氢技术结合,由于轻汽油硫含量降低,可提高切割温度, 降低加氢装置的处理量和苛刻度,减少加氢脱硫带来的辛皖值的损失。 FCC 汽油炕基化硫转移反应使用的催化剂为酸性催化剂,为了保证催化剂的稳定运行,本研究重 点对 FCC 汽油原料中碱性氮去除的预处理过程进行了研究,比较了不同萃取剂和吸附剂的去除效果, 并结合皖基化硫转移反应,考察了原料预处理对;皖基化反应的影响。 1 实验部分 1.1 FCC 汽油进行预处理方法 溶液萃取:选取蒸馆水或0.05 moVL 盐酸溶液作为萃取液,按一定体积比加入到分液漏斗中,震 荡 2min 后静置一段时间,然后分液,去除下层萃取液,取上层油重复以上操作三次。 树脂吸附:选用 NKC-9 和 DI0l 两种大孔磺酸树脂作为吸附剂,按一定的剂油比将吸附剂和原料 油加入到单口烧瓶中,机械搅拌一段时间,吸附后过滤得滤油。 1.2 醺性氯的测定方法 采用高氯酸-冰醋酸滴定法测定碱性氮含量。将样品溶于苯-冰醋酸混合溶剂中,以甲基紫为指示 收稿日期: 2012-12-12; 修订日期: 2013-01-12 。 作者简介:游志恒(1987-),男,硕士研究生:李惠萍(1962一).女,副教授,通讯联系人。 E-mail: li_huipingI26@126.como 第29 卷第 1 期 游志恒等.FCC 汽油预处理对皖基化硫转移反应过程的影响 25 剂,用高氯酸h冰醋酸标准溶液滴定样品中的碱性氮至溶液由紫色变成蓝色,根据消耗的高氯酸·冰醋 酸标准溶剂体积和浓度计算样品中的碱性氮含量。 1.3 锦基化硫转移反应考评 实验所用原料为乌鲁木齐石化公司炼油厂的FCC 汽油,性质见表 10 NKC-9 大孔干氢树脂为炕基 化催化剂,在剂油比 1:7 ,反应温度 90 .C ,升温阶段转速200 r/min

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