非共价吸附碳纳米管优化二氧化硅整体柱固定相.pdfVIP

1 分析化学⽂献阅读报告 ⾮共价吸附碳纳⽶管优化⼆氧化硅整体柱固定相 李思麒 1300011809 （北京⼤学化学与分⼦⼯程学院 100871 ） 摘 要 ⽂章给出了⼀种制取吸附单壁碳纳⽶管（SWCNTs）的含有孔径分别为 2 µm ⼤ 孔径，13 nm ⼩孔径的整体柱。通过 3-氨基丙基三⼄氧基硅烷基化形成的氨基硅稳定吸 附短⼩包含完整 sp 2 结构及其物化性质的碳纳⽶管制得。该⾊谱柱对⼩分⼦化合物的分 离有效果好速度快的特点，与 C18 ⾊谱柱相⽐在相同条件下有更⾼柱效。 关键词碳纳⽶管；分离；⾼效液相⾊谱；芳⾹化合物 1 引 ⾔ 整体柱由于流动相通过过程中被强制通过聚合物中特定的⼤孔径通道从⽽能有效分离蛋⽩质等 ⼤分⼦物质被学术界重视。但由于其孔径较⼤，对分离⼩分⼦化合物表现不佳。在研究⾼效液相⾊ 谱柱分离⼩分⼦化合物的过程中，发现纳⽶颗粒的独特性质（⽐表⾯积⾼，与宏观材料的性质差异） 在分离⼿段中可以得到⼴泛应⽤。由于与分析物之间⾮共价作⽤明显，碳纳⽶管被应⽤于GC ， HPLC ，CE等分离⽅法。碳纳⽶管嵌⼊⾊谱柱的⼿段曾被应⽤于分离⼩分⼦化合物与精氨酸酶，作 者也做过硼氮纳⽶管分离芳⾹化合物。从应⽤中可以看出碳纳⽶管的加⼊可以提⾼⾊谱柱分离效率 与稳定性，但其在有机相中的溶解度⼩成为将之应⽤于⾊谱中的难点。⽂中作者合成的⾊谱柱将单 层短碳纳⽶管（SWCNTs）通过⾮共价作⽤吸附于固定相以保证其 sp 2 杂化结构，并对其分离效率及 稳定性加以探讨。 2 实验部分 整体柱固定相的原位制备与SWCNTs的吸附：将预聚物装⼊⾊谱柱中原位聚合。聚合完成后将 柱中裸露的硅醇基团⽤ 3-氨基丙基三⼄氧基硅烷进⾏硅烷基化（在 70 ℃ 的条件下⽤ 12 µmol/m3 的 3 -氨基丙基三⼄氧基硅烷的甲苯溶液以 0.2 mL/min 的速度洗脱⼲燥的整体柱 24 ⼩时，之后⽤ 0.5 mL/min 的甲苯溶液冲洗两⼩时洗去未反应 3-氨基丙基三⼄氧基硅烷，0.5 mL/min ⼄腈洗脱两⼩ 时）。之前有研究表明溶于 NMP 的单层碳纳⽶管在氨基硅上的吸附效率很⾼，从⽽⽤ 30 mL 含 x mg SWCNTs 的 NMP 在超声条件下以 0.1 mL/min 在室温下洗脱整体柱⼀晚上，通过测定洗脱剂在 1200 nm 处的吸收确认被吸附的 SWCNTs 的含量。 2 分析化学⽂献阅读报告 整体柱的柱效测定：柱效通过容量因⼦ k ，理论塔板⾼度 h 与不对称因⼦ A 测量。 3 结果与讨论 3.1 SWCNTs 的吸附过程 通过设计 x =0 ，10 ，20 ，30 ，40 ，45 ， 50 ，60 ，70 ，80 ，90 mg 的11根⾊谱柱进⾏对 照，通过测定其洗脱剂吸光度得 Fig. 1 ，在 x ⼩ 于 45 mg 被全部吸附，⽽⾼于 45 mg 多余的 SWCNTs 残留于洗脱剂中不再吸附。可以由图 看出 SWCNTs 的最⼤吸收在 45 mg 左右。 3.2 整体柱特性 Table 1 中列出含 0~45 mg SWCNTs 整体柱 的整体多孔性 ξT ，微⽶尺⼨孔径⼤⼩ Rp ，纳 ⽶尺⼨孔径⼤⼩ r ，有效表⾯积 ssa 。可以看出 p 这些值与 x 的变化有⼀致的变化趋势。同时末 端柱压与 x 有 0.992 以上的相关系数的线性关 系，如在流速 5 mL/min 下: p=0.18x+89.12 ； R2 = 0 .999 。这表明吸附量的增加孔径⼤⼩减⼩。 3.3 含 45 mg SWCNTs 整体柱的稳定性 相同条件下制出三⽀ x=45 mg 的整体柱，其保留因⼦与保留因⼦的标准差分别为 Phe 0.21 （0.02 ），4EtOP 2.00 （0.01 ），1，3dNNa 6.22 （0.04 ），流动相为 ACN/⽔（55/45 ）（v/