分析化学教学课件3分析化学中的误差与数据处理.pptVIP

* * 第五节　可疑值取舍 一、格鲁布斯(Grubbs)法 例产品中杂质含量为1.25%,1.27%,1.31%,1.40%, 问1.40%是否保留（P=95%）? * 二、Q 检验法 例产品中杂质含量为1.25%,1.27%,1.31%,1.40%, 问1.40%是否保留（P=90%）? 第六节　提高分析结果准确度 选择合适的分析方法 减少测量误差 消除系统误差　　 　对照试验 　空白试验 　校准仪器 　分析结果的校正 减少随机误差 杜绝过失 * * 计算 9次测定某试样中蛋白质的质量　　 　　　分数，测定结果的平均值为0.3500， 　　　标准偏差等于0.0018。 ①以平均 　　　值表示　的置信区间(P=95%)； 　　　②测定值出现在0.3480~0.3520的 　　　概率有多大？ * 计算 为提高光度法测定微量Pd的灵敏 度，改用一种新的显色剂。设同 一溶液用原显色剂测定四次，吸 光度分别为0.112,0.128,0.120, 0.119。用新的显色剂测定三次， 吸光度分别为0.170,0.180,0.220。 判断新显色剂测定Pd的灵敏度是 否明显提高？(P=95%) 　　　 * 第三章 分析化学中的误差与数据处理 * 主要内容 第一节 分析化学中的误差 第二节 有效数字 第三节 分析化学中的数据处理 第四节　显著性检验 第五节　可疑值取舍 第六节　提高分析结果准确度 * 第一节 分析化学中的误差 一、误差与偏差 1.误差 绝对误差：测量值与真实值之间的差值 E＝x-xT（n＞2时， E＝ -xT ） 有大小、正负（偏高、偏低） 相对误差：绝对误差相当于真实值的百分率 有大小、正负 分析的核心是准确的量的概念。 凡是测量就有误差，减少测量误差是 分析工作的重点之一。 * 真值 理论真值 　　如NaCl中Cl的理论含量 标准参考物质证书上给出的数值 相对真值：有经验的人用可靠方法多次测定的平均值，确认消除系统误差 * 例用重量分析法测定纯BaCl2·2H2O试剂中Ba的含量，结果为56.14%，56.16%，56.17%，56.13%，计算E和Er。 * 2.偏差：测量值与平均值的差值 算术平均值 中位数 xM ：将一组测量数据从小到大 排列 　n是奇数时，正中间的测量值 　n是偶数时，中间两测量值的平均值 * 偏差的表示 单次测定偏差 平均偏差 为了说明分析结果的精密度 * 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 全距　　　　 R=xmax－xmin　　 表示分析结果 的精密度 表示偏差的最好方法，数学严格性高，可靠性大，能显示出较大的偏差 * 例用光度法测定某试样中微量铁的含量，四次测定结果(%) 分别为0.21，0.23，0.24，0.25，试计算单次测定的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差及极差。 解：先求平均值 单次测定的偏差分别为 　d1=0.21-0.23=-0.02 d2=0.23-0.23=0 　d3=0.24-0.23=0.01 d4=0.25-0.23=0.02 平均偏差 * 相对平均偏差 标准偏差 相对标准偏差 全距 R=xmax－xmin＝0.25-0.21＝0.04% * 二、误差的分类 1.系统误差：由某种固定的原因造成的，使测定的结果系统的偏高或偏低。可用较正的方法消除。 性质：方向性、可测性 来源：方法误差 　　　仪器误差 　　　试剂误差 　　　操作误差 过失或错误绝对不能当误差来对待! * 2.随机误差：由某种难以控制且无法避免的偶然因素造成的，使测定的结果在一定范围内波动，大小、正负不定，难以找到原因，无法测量。 性质：不确定性、不可避免性 　　从每次测定结果来看无规律，但多次 测量则符合统计规律。 * 三、准确度与精密度 1.准确度：表示测量结果与真值的接近程度，用误差来衡量。 2.精密度：表示几次平行测定结果之间的相互接近程度，用偏差来衡量。 关系 * 结论 　精密度是保证准确度的前提 精密度好，准确度不一定好，可能有系统误差存在 精密度不好，衡量准确度毫无意义 在确定消除了系统误差的前提下，精密度可表达准确度 * 第二节 有效数字 一、定义：表示量的多少，反映测量准确度 二、确定有效数字的原则 最后结果只保留一位不确定的数字 0~9都是有效数字，但0作为定小数点位置时不是有效数字 常数、系数等自然数的有效数字位数可认为没有限制。如 不能因为变换