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脂类物质的合成

三、脂肪酸降解与转化 β氧化 ?乙酰CoA α氧化 ω氧化 乙醛酸循环 ? 糖 TCA ———? ATP等 ————-——? 酮体 合成脂肪酸 脂肪酸氧化方式有三种: * (一)、脂肪酸的β氧化 ? 是指脂肪酸在一系列酶作用下,在α-碳原子和β-碳原子之间发生断裂,β碳原子被氧化成酮基,然后裂解生成2个碳原子的乙酰CoA和较原来少了两个碳原子的脂肪酸的过程。 ? β氧化在线粒体内进行,植物还可以在乙醛酸体中进行。 * 1. 脂肪酸的活化——脂酰CoA的生成 * 2. 脂酰CoA进入线粒体——肉毒碱穿梭 * 在肉碱参与下脂肪转入线粒体的简要过程 * 3. β氧化途径 ? 脂酰CoA在线粒体的基质中进行氧化分解。每进行一次?-氧化,需要经过脱氢、水化、再脱氢和硫解四步反应,同时释放出1分子乙酰CoA。反应产物是比原来的脂酰CoA减少了2个碳的新的脂酰CoA。如此反复进行,直至脂酰CoA全部变成乙酰CoA。 * β-氧化过程 - * ① 脱氢 ② 水化 脂酰CoA ?,?-反烯脂酰CoA ?,?-反烯脂酰CoA ?-羟脂酰CoA * ③ 再脱氢 ④ 硫解 ?-羟脂酰CoA ?-酮脂酰CoA ?-酮脂酰CoA 乙酰CoA 羟 * * * * 4. 能量计算 ? 脂肪酸的完全氧化可以产生大量的能量。例如软脂酸(含16碳)经过7次?-氧化,可以生成8个乙酰CoA,每一次?-氧化,还将生成1分子FADH2和1分子NADH。 C15H31COOH + 8 CoA-SH + ATP + 7 FAD + 7 NAD+ +7 H2O ? 8 CH3CO-SCoA + AMP +PPi+ 7 FADH2 + 7 NADH + 7 H+ * 8 CH3CO-SCoA 10×8= 80 ATP 7 FAD 1.5×7=10.5 ATP 7 NADH + 7 H+ 2.5×7=17.5 ATP 活化消耗:-2个高能磷酸键 净生成:108 - 2=106 ATP ? 软脂酸燃烧热值为 9790 KJ 能量利用率=106×30.54 / 9790 =33.1% * 见动画 2 * ? 从头合成 β氧化 细胞中部位 细胞质 线粒体 酶 系 6种酶,多酶复合体 4种酶分散存在 酰基载体 ACP CoA 二碳片段 丙二酸单酰CoA 乙酰CoA 电子供体(受体) NADPH FAD、NAD 循环 缩合、还原、脱水、还原 氧化、水合、氧化、裂解 β-羟脂酰基构型 D型 L型 底物穿梭机制 柠檬酸穿梭 肉毒碱穿梭 方向 甲基到羧基 羧基到甲基 能量变化 消耗7个ATP及14个NADPH(14×2.5=35), 共42ATP(35+7=42) (7FADH2+7NADH-2ATP)共26ATP 产物 16碳软脂酸(棕榈酸) 8个乙酰CoA ? 软脂酸从头合成与β氧化的区别 * (二)、脂肪酸的α氧化 ? 是指脂肪酸在一些酶催化下,其α碳原子发生氧化,生成一分子CO2和比原来少了一个碳原子的脂肪酸的过程。 (三)、脂肪酸的ω氧化 ? 是指脂肪酸的末端甲基(ω端)经氧化转变为ω羟脂酸,继而再氧化为α,ω-二羧酸的过程。 * 生物素蛋白 * * 3. 脂肪酸的从头合成 (1) 第一阶段(酰基转移阶段 脂酰基转移酶) ① ② 乙酰CoA 乙酰-S-E 丙二酸单酰CoA 丙二酸单酰ACP * (1)起始反应 ACP酰基转移酶 * (2)丙二酸单酰基转移反应 ACP丙二酸单酰转移酶 * (3) 缩 合 反 应 β-酮脂酰ACP合成酶 * β-酮脂酰ACP合成酶 * (4)第1次还原反应 β-酮脂酰ACP还原酶 * β-酮脂酰ACP还原酶 * (5)脱水反应 β-羟脂酰ACP脱水酶 * β-羟脂酰ACP脱水酶 * (6)第二次还原反应 烯脂酰ACP还原酶 * 烯脂酰ACP 还原酶 * 缩和 还原 脱水 还原 * (2) 第二阶段(循环阶段) 乙酰乙酰ACP 缩和反应 首次还原 β-羟丁酰ACP 脱水反应 巴豆酰ACP 再次还原 丁酰ACP 丙二酸单酰CoA 酰基转移 * * (9)软脂酰 sACP+H2O 软脂酸+ACP-SH 硫解酶 * ? 由于β-酮脂酰ACP合酶只对2C~14C的酯酰具有催化活性,故从头合成途径只能合成16C及以下的饱和脂酰ACP。 由乙酰CoA从头合成棕榈酸的总反应式为: 8 CH3CO-SCoA + 7 ATP + 14 ( NAPH + H+ ) + 7 H2O ?? CH3(CH2)14COOH +

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