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-络合滴定法剖析
第 5 章?? 络合滴定法 Complexometric Titrations 第五章 络合滴定法 5-1 氨羧络合剂 5-2 络合滴定的基本原理 5-2-1 络合滴定曲线及终点误差 5-2-2 络合滴定终点的检测 5-3 络合滴定的选择性 5-4 络合滴定的应用 5-1 氨羧络合剂 滴定分析对化学反应的要求 化学计量关系 络合物的稳定性 氨羧络合剂 — N(CH2COOH)2 基团 氨氮、羧氧两种配位原子——络合能力 乙二胺四乙酸 四元酸 H4Y 六元酸H6Y2+ EDTA的一般性质： 分布形式 稳定性 ~ K –– p.96表 溶解度 酸度 Na2H2Y ? 2H2O 11.1g /100ml水 H2Y2- + Mn+ === MYn-4 + 2H+ H2Y + M === MY + 2H+ 络合物的生成和酸度变化 —— 缓冲体系 EDTA的分析特性： 络合比 稳定性与广泛性 体系pH值的影响 反应速率 颜色 选择性问题 pH ? —— EDTA pH ? —— Mn+ —— 指示剂 —— 终点 关于 K ~ K? ~ ? 5 - 2 络合滴定的基本原理 lg K?MY = lg KMY - lg ?M - lg ?Y lg K?MY = lg KMY–lg (?M(L)+ ?M(L?) ) – lg( ?Y(H)+ ?Y(N) ) ?M(L) ?M(L?) ?Y(H) ?Y(N) lg?M=pM-pM? pM=pM?+lg?M 5 - 2 络合滴定的基本原理 5- 2 - 1 络合滴定曲线及终点误差 0.01000mol/L EDTA 20.00ml 0.01000mol/L Mn+ 设 lgKMY= 17.0，lg ?Y = 5.0，lg ?M= 4.0， 则 lgK ?MY = lg KMY – lg ?Y – lg ?M = 17.0 – 5.0 – 4.0 = 8.0 设滴定过程中副反应系数不变 （1）滴定曲线 （2）指示剂的选择 （3）影响因素 （4）终点误差 1. 滴定曲线 2. 影响因素 3. 终点误差 4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 1. 络合滴定曲线 滴定前 pM? = 2.00 pM = 6.0 滴定至Ep前 (-0.1%) pM? = 5.0 pM = 9.0 Ep 时 pM? = 5.2 pM = 9.2 Ep 后 (+0.1%) pM? = 5.3 pM = 9.3 pM = pM? + lg ?M 滴定突跃范围 2. 影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物 MY 的稳定性 —— K ? cM —— Ep 及 Ep 前的部分 K ? 一定时， cM ? 则 Ep 前部分下降，突跃变大 K ? —— Ep 及 Ep 后的部分 cM一定时， K ? ? 则 Ep 后部分上抬，突跃变大 2. 影响滴定突跃的因素 cMK ?MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大 lg cMK ?MY ≥ 6.0 TE ± 0.1%
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