测定固体催化剂表达酸碱分布新方法的研究.pdf

维普资讯 Vo1．1O 高 等 学 校 化 学 学 报 No．7 l 89年 7月 cHEM ICAL J0URNAL OFCHINESE UNIVERSIT1ES 测定固体催化剂表面酸碱分布新方法的研究 徐 征 千戴虎 崔圣范 (吉林大学化学系) 关键词 固定催化剂 酸碱分布 酸碱催化是一类很重要的催化反应．酸碱强度分布和酸碱反应类型之间有着对应关 系 ]．因此 ，对表面酸碱的测定具有重要的意义． 固体表面酸碱的测定方法很多 ]．常用的是Hammett[指示齐IJ酸碱滴定法．但这种方法 不能用于测定有色催化剂．神保等 研究的AI20。和硅铝上苯酚的升温脱附曲线表 明，h120。 上有较强的碱性吸附点．Webbl5用 H．F—Ala吸附NH3后再脱附井计算表面吸附的NH3量， 认为表面吸附的NHa多．则表面酸也强．ShJrasaki[在SiOz—h120。上吸附吡啶等气体后，以吸 附量 对 ds／0z(~为吸附热)作图，得到酸碱分布图．Zetllemoyey用吸附热对吸附量的倒数作 图，以表示酸碱分布．后几种方法对固体表面酸碱分布的研究结果不一，难与指示剂法进行 比较． 本文用 1种新方法测得固体表面上酸碱分布情况，克服了Hammett指示剂法无法测定有 色催化剂的缺点，2种方法的酸碱分布 曲线基本吻合、本法设备简单．可在接近催化反应条 件下考察工业催化剂的酸碱分布情况． 1 实验原理 催化剂表面酸碱 中心强弱不同会形成强弱不同的吸附中心．酸性或碱性气体在温度较低 时，能分别与较强的和较弱的碱性或酸性中心形成吸附态．当升高温度，吸附分子接受热能 大于吸附键能时 ，吸附分子脱离碱或酸性表面而进入载气，从而不能形成吸附态；只有较强 的碱点或酸点才能与酸性或碱性气体形成吸附态．所 以．不同温度产生的不同吸附态可表征 固体表面酸碱强度 ．测定不同吸附态的量，可得到不同酸碱强度下酸碱 中心的量． 碱性气体 NH。在催化剂酸性表面上吸附生成NH 和NH ，这个过程 可看成是共轭酸的 生成过程 ，有如下关系 ． NHs+ “ NH4+ 平衡时 K— k／一 [NHa][H ]／[NH门 由阿仑尼乌斯公式得 K一 (A／A) ·e… 一 IgK ：lgC+ ,xtt／(2．303RT)+ pK 其中，E为吸附活化能．风为脱附活化能． 为吸附热 式中，当温度 一定时 ，C为常数； 收稿 口媲 198712—28．联幕人；干鼓虎 维普资讯 变化时，C随温度的变化较小．可看作常数．因此pK与 A凡 有线性对应关系．以吸附量 对 ^H 作图．可得酸强度分布 曲线．这里 Xt／／r指标对应于酸碱滴定法中的指示剂 9K 表 示吸附中心的强弱；而气体吸附量对应于酸碱滴定法中的酸 、碱度． 2 实验方法 用岛津DT~30热分析仪．抽空后缓缓通入载气 (N)并保持流速稳定．用针管进样器通 入 吸附气体，直至达到吸附平衡，记录热量和重量变化． $ 结果与讨论． 3l ?-AI：Oa碱分布 曲线的测定 预先以标准样品作出温度对热量变化的标定系数 K 的标准 曲线 先将 —AIOa在 200c加热预处理 3h．每次称取 l6rag左右 粒度在 1O0～l40目的 — AtO 及重量近似相等的标样 n—A1 s，放入钳锅 内．以N 为载气 ，流速4OmL／min；升温速率 5℃／win}走纸速率l0ram／rain．以COz为吸附气体 ，N 和CO 须分 别先除去水分和碱性气 体． 实验中增重 由记录纸直接读 出，而吸附热 由△ 一K · ／m( 由标准 曲线查 出．即标 定系数；8为峰面积 ，由剪纸称重法得)求出．由 对 An／T作图可得 ),-A1Oj的