聚（苯乙烯-马来酸酐）／Fe3O4纳米杂化材料的制备与表征.pdfVIP

第29卷 第7期 应 用 化 学 V01．29 Iss．7 2012年7月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY July2012 聚 (苯乙烯一马来酸酐)／Fe3O4纳米 杂化材料的制备与表征 王云普 马红斌 李宏军 常 碉 祁彩菊 应婵娟 (西北师范大学化学化工学院，生态环境相关高分子材料教育部重点实验室， 甘肃省高分子材料重点实验室 兰州730070) 摘 要 采用2，2，6，6-四甲基一1一哌啶氧化物(TEMPO)的溴盐对化学共沉淀法制备的FeO。纳米粒子进行表 面修饰 ，以该粒子为过氧引发剂，苯乙烯(st)、马来酸酐(MA)为单体，采用 “活性”／可控 自由基聚合技术在粒 子表面原位引发聚合 ，制备了聚(苯乙烯一马来酸酐)／FeO纳米杂化材料，并对纳米 FeO及杂化材料进行了 FTr—IR、XRD、TGA、TEM和GPC表征。结果表明，所制备的纳米杂化材料的平均粒径约为70nm，磁性粒子表 面的聚合物分子链随着聚合时间的增长而增长。振动样品磁强计测试结果显示，在室温 、外加磁场下 ，该纳米 杂化材料呈现超顺磁性 ，饱和磁化强度随着包覆聚合物量的增加而降低。 关键词 FeO纳米粒子，纳米杂化材料 ，“活性”／可控 自由基聚合 中图分类号：0646．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)07-0794-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00353 聚合物修饰的磁性纳米粒子具有优异的磁学特性、良好的生物相容性和丰富的化学反应可选择性， 在生物技术、医学及药品等领域有广阔的应用前景 引。较为成熟的磁性聚合物微粒的制备方法是单体 聚合法，包括悬浮聚合法_4j、乳液聚合法 刮和分散聚合法 等常规的自由基聚合方法，壳层聚合物分 子量不易控制，同时分子链和核层无机粒子间的结合多为相互作用力较弱的远程力 (范德华力、氢键)， 制得的微粒核-壳结合力差，粒径大，分布宽，磁含量低 j。 利用表面引发活性聚合反应可以有效地控制聚合物相对分子质量及其分布，制备具有特定结构的 聚合物分子 j。张和鹏等 ¨采用可控制 自由基聚合 1，1．-二苯基乙烯 (DPE)法制备了平均粒径为 265nm的PAA—PMMA-PS／FeO磁性复合微球。安丽娟等 ¨¨先使聚合反应引发剂3-氯丙酸与油酸修饰 的Fe，O纳米微粒表面的部分油酸置换，然后采用原子转移 自由基聚合 (ATRP)方法在 FeO纳米微粒 表面引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，合成了具有核壳结构的聚甲基丙烯酸甲酯包覆的磁性纳米微 粒。陈志军等 将 3一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3一MPS)接枝到FeO纳米粒子表面，然后以St 为单体，过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，将氮氧稳定 自由基4一羟基-2，2，6，6一四甲基哌啶一1一氧化物 自由 基(HTEMPO·)引入其链末端，用 “活性”／可控 自由基聚合方法制备了PS／FeO纳米粒子。 本文采用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧化物 (TEMPO)的溴盐对 FeO纳米粒子表面进行修饰，形成 Fe，O 负载的过氧引发剂，然后以苯乙烯和马来酸酐为单体，采用 “活性”／可控氮氧调控 自由基聚合 (NMRP)方法在粒子表面原位引发聚合，制备了聚(苯乙烯一马来酸酐)／FeO纳米杂化材料，并对其结 构和性能分别进行了表征和分析。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 FeC1，·6HO(北京通惠化工厂)，分析纯；FeSO ·7H：O(天津市双船化学试剂厂)，分析纯；浓氨水 20118—10收稿，2011-09-28修回 通讯联系人：常弱，教授；Tel：0931~971533；Fax：0931~971989；E-mail：cyl126@nwnu．edu．cn；研究方向：功能材料的制备及应用 第7期 王云普等：聚(苯乙烯一马来酸酐)／Fe，0纳米杂化材料的制备与表征 795 (25％，白银化学试剂厂)，分析纯；液溴 (天津市东丽区大东化工厂)，分析纯；四氢呋喃 (天