新型不对称镍酞菁的合成,表征及光电性质.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．8 2010年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1585～1589 新型不对称镍酞菁的合成、表征及光电性质 高俊珊1，石铁铮2，赵庆环2，杜锡光2，张海黔1 (1．南京航空航天大学材料科学与技术学院，南京210016； 2．东北师范大学化学学院，长春130024) 摘要通过改进传统的酞菁合成方法，得到了一种新的不对称酞菁2·(4一异丙基苯氧基)-9(10)，16(17)，23 (24)-三(4．叔丁基苯氧基)酞菁镍(简称NiPe2)，并通过质谱、红外光谱及紫外一可见一近红外光谱对其进行 了表征，分析了其町能的形成机理以及循环伏安性质．这种新的不对称酞菁在近红外光区有明显的吸收峰， 并且其固体紫外-可见光谱的Q带发生红移，说明形成了J一聚集体． 关键词不对称镍酞菁；近红外光谱；循环伏安；J·聚集体 中图分类号0621．3 文献标识码A 文章编号0251-079012010)08．1585-05 酞菁是一类具有187r电子的平面大环化合物，从结构上看，由于外围的4个苯环上的16个氢原 子可以被不同的原子或原子团取代，因此酞菁类化合物种类繁多，结构各异．其中，外围被不同取代 基取代的酞菁即为不对称酞菁．近年来，不对称酞菁作为功能材料，被广泛应用于气体传感器¨。1、 场效应晶体管H’5J、分子整流器【6o以及生物分子荧光标记¨1等方面．因此，合成新的不对称酞菁以及 开发新的不对称酞菁的合成方法，是扩展酞菁材料的新性能研究及开发酞菁化合物更广泛应用的前提 基础，也是许多研究人员的新课题．目前，不对称酞菁合成方法主要有统计缩合法旧’9J、亚酞菁扩环 酞菁法中的亚酞菁本身不稳定，合成困难，产率较低；高分子法则需先得到与高分子支链相连的邻苯 二腈，这种高分子取代二腈与其它取代基的邻苯二腈以摩尔比l：3反应，由于高分子体积大，得到由 高分子取代的不对称酞菁，再通过反应将高分子部分分离，就可以得到A，B型不对称酞菁，但其缺点 是反应过程比较复杂．半酞菁法则是合成A：B：型不对称酞菁的主要方法．新型不对称酞菁合成方面 存在的困难，极大地限制了不对称酞菁的应用． 本文通过改变传统的酞菁合成方法的反应条件，得到了一种新型的不对称酞菁，并通过质谱、红 外光谱及紫外一可见一近红外光谱进行表征．这种新型不对称酞菁易于分离，容易形成J一聚集体，在近红 外区域有明显的吸收峰． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 500 Magna-560阿R红外光谱仪(KBr压片)；Cary 仪；CHl630电化学工作站． 余化学试剂均为分析纯． 1．2实验过程 传统的酞菁合成路线为135cc下邻苯二腈与金属盐反应¨7|．本文对反应条件进行改进，得到了不 收稿日期：2009-11-06． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和江苏省自然科学基金(批准号：SBK200922574)资助． 联系人简介：张海黔，男，博士，教授，主要从事半导体纳米材料的制备及应用研究．E-mail：zhanghq@nuaa．edu．cn 杜锡光，男，博上，教授，主要从事有机智能材料的研究．E-mail：xgdu@nenu．edu．cn 高等学校化学学报 V01．3l 对称的镍酞菁，合成路线如Schemel所示．将0．55g(2 0．15 mL mL辛醇和2 gNiCl2·6H：0(0．63mmo])加入到4 合溶液中，在氮气保护下搅拌均匀后，迅速加入到170oC的油浴中，加热反应8 h．反应结束后，将混 抽滤，滤饼经硅胶层析分离，得到墨绿色固体(NiPc2)． “： 里里旦：!!塑!!：堕!