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维普资讯 铬 盐 I 业 5l 提高铬酸颜料性能的基本途径 原化工部常州涂料化工研究院 杨宗志 铬酸铅颜料是以铬酸铅为基本化学成分的无机彩色颜料的总称，品种很 多，主要有铬黄 (C．I．颜料黄34)和钼铬红 (c．I．颜料红1O4)。 铬酸铅颜料由于色谱范围宽、颜色鲜艳度高、着色力强、遮盖力大，再 加上价格比较便宜，故长期以来，一直广泛应用的无机彩色颜料，其消费量 在7O-f-代中期曾达到了历史顶峰。 但由于含有危害人体 (特别是儿童)健康的酸溶性铅，自7O年代随着卫 生安全和环境保护法规的不断强化，这种颜料的产销量开始下降，特别是在 美国、西欧和 日本等发达国家和地区。例如，美国从1973年到1991年间，铬 酸铅颜料产量 由5．3万t／a下降到t．7万t／a，铬黄产量由1．1万t／a下降到0．7 t|4 9O年代初，美国政府在1978年生效的禁止在文具、家具、玩具、室内墙 壁、健身器材、家用设施以及与人体经常接触的公用设施上施涂含铅量超过 0．06％的涂料的禁令基础上，又决定在汽车等交通运输工具、邮政设施和路 标涂料中使 用铬酸铅颜料。这无疑会使这种颜料的消费量进一步下降。 但是在世界范围内，由于铬酸铅颜料的代用品都很昂贵，并且在不与人体 接触的器具和设施上涂覆含有这种颜料的涂料又不违反有关法规的规定，所以 铬酸铅料在很长一段时间内还会继续得到应用，只不过其用量会越来越小。 事实上，直到现在，国外铬酸铅颜料生产商还在对这种颜料乾地开发和 改进。1995年有报导说，加拿大DomiononColour公司与美国Cookson Pigments公司达成协议，后者不在美国NewarkI_厂生产普通铬黄和钼铬红， 将生产技术转让给前者，在加拿大生产，向美国供货．后者集中力量生产致 密si02耐热铬黄和钼铬红．这样，前者在加拿大的普通铬黄和钼铬红的生产 能务，将增]2~65％，达到1—2万t／a的水平． 我国是世界上铬酸铅颜料的产销大国，但在产品品种结构上和某些技术 性能上，与国外有很大差距．为迎接来自国内外的挑战，必须采取有效措施 尽快消除这些差距。为此，借鉴国外同行业的成功做法十分必要．这些做法 维普资讯 铭 童 52 概括为：稳定晶型、控制粒度、改性表面、增加品种和降低酸溶性铅的含 量。现简要叙述如下。 1． 稳定晶型 颜料粒子的晶体，是颜料赖以产生所要求的颜色和其它性能的基础。国外 的经验证明，稳定晶型对于发展和改进铬酸铅颜料的色相台主色清洁度和着色 强度等，是十分重要的。当然，控制粒度和提高分散性也是必不可少的。 在黄生产中，铬酸铅在从溶液中沉淀出来时，最初形成斜方晶型。但 是，这种晶型在热力学上不稳定，要转化成基它的昌型。例如，对于中铬黄 和柠檬铬黄，应通过严格的工艺条件控制，使最终产吕的晶体由斜方晶型变 成单斜品型。带绿相的浅黄色的樱草铬黄，则要在沉淀时通过加入添加剂， 以使其斜方晶型稳定，并防止它转化为单斜晶型。桔铬黄则需要稳定成正方 晶型。 在钼铬红生产中，铬酸铅和钼酸铅在适当条件下共沉淀时，形成了正方 晶型固溶体，为了使其具有亮丽的红颜色，必须使晶体成为稳定的正方晶 型。严格地说，只有钼酸铅含量超过40％时，钼铬红才具有真正的正方晶 型；低于40％时，晶格发生较大的畸变，以假正方晶型存在。 稳定晶型的手段随颜料品种而异。一般地说，在沉淀过程中要精确地控 制反应物的浓度、加料速度、反应温度、搅拌速度、pH值、反应时间和添加 稳定剂等。另外，还可通过表面处理，例如用钛、硅或铝的水合氧化物包 媵，也能有放地稳定晶型 据认为，控制品型转化，是铬酸铅颜料生产的技术关键之一。 2． 控制粒度 国外生产商几经努力，已将铬酸铅颜料的平均粒度，控制在0．50 m上 下，从而大大地改进了这种颜料的色光、着色力、遮盖力和涂膜光泽。相 比 之下，我国铬酸铅颜料粒径太粗，