新型稀土固体超强酸催化剂的制备及表征.pdfVIP

第24卷增刊 中 国 稀土 学报 2006年12月 RARE SOCIETY Dec．2006 V01．24 JOURNALOFTHECHINESEEARTH Suppl 新型稀土固体超强酸催化剂的制备及表征 崔秀兰H，郭福海2，郭俊文1，吴燕妮2 本文制得的催化剂属无定型、桥式结构为主的固体超强酸，且其稳定性及活性均比S042’／Zr02一Si02有较大的提高。 关键词：固体超强酸；催化剂；表征；稀土 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2006)一0053—05 中图分类号：TQ225．24+2；0614．3 固体超强酸具有酸强度高，污染小，易分离等 量比为15)，于70℃老化6．0h，洗涤、抽滤、110 诸多优点，近年来人们对其进行了广泛、深入的研 ℃烘干，再用一定浓度新配制的过硫酸铵溶液浸 究[1’2]，其中研究热点之一是寻求一种较好的载体， 渍(按15 ml·g。1固体)，抽滤，将滤饼干燥后，在一 既能提高催化剂的活性，又能降低催化剂的成本。 Sohn等[3]曾用共沉淀法制备出SO。2。／ZrO：一SiO：，发 Sm：O，稀土固体超强酸催化剂。 现SiO：的引入能增大催化剂的比表面积，并证实 1．2探针反应 了其具有超强酸性。廖世军等[4]通过优选沉淀剂和 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计的 250 采用新方法制得了具有良好催化性能的sO。2一／ ml三口烧瓶中加入乙酸3．9ml、正丁醇12．5 m1、带水剂(环己烷)6．6m1、催化剂约0．6 ZrO：．SiO：催化剂，以乙酸丁酯为探针反应，其酯化 g。采用 油浴加热，油浴温度控制在110—120℃左右。搅 率高达98．0％。本文采用S20。2～取代sO。弘，同时 拌下反应2．0～5．0h后停止加热，冷却、抽滤分 添加稀土氧化物(Sm：O，)3％～30％(占氧化物质量 百分比)，制备了新型稀土固体超强酸催化剂 出催化剂，滤液静置，将有机相分出。采用气相色 mol·L— 谱法测定乙酸丁酯产率，也可用0．1 Sz082一亿幻2一Si02一Sm203，考察了Si／Zr(原子)物质 NaOH溶液滴定反应前后混合物消耗氢氧化钠的体 的量比、焙烧温度、浸渍液$20。2一的浓度及Sm：O， 的含量对催化剂活性的影响，采用IR，XRD，DTA／ 相色谱仪(El本岛津)，对反应混合物进行测定，测 TGA，BET及XPS等手段对催化剂进行了表征。 定条件为：3％SE30柱，柱温120oC，氢火焰检测 1 实 验 ml·rain～。 器，载气N2，流量50 1．1催化剂的制备 1．3催化剂的表征 将硫酸锆及硅酸钠分别配成10％(质量