工业结晶-第三章-晶体.ppt

晶体的性质与表示方法 第三章 晶体 晶体是固体。在晶体内原子的周期性排列并以三维方向扩展 所有的晶体是固体，但不是所有的固体都是晶体（例如玻璃不是晶体） 非晶体固体—无定形固体（amorphous solid） 许多物质可以形成固体，其是否为晶体依赖于成长条件 有些物质可以形成同组分晶体但是不同的原子排列，形成不同的三维结构。（不同晶型） 有些物质可以具有相同的三维结构，不同外观形状（不同晶形） （或在显微镜下) 为了理解晶体的性质和分辨不同的晶体，需要一些有关晶体和他们的结构方面的知识 晶体结构的研究叫晶体学 在这一章中我们简单介绍晶体和晶体结构方面的知识 如果我们考虑晶体为一个纯的几何形状，不考虑实际的原子，我们可以使用点晶格的概念来表示晶体 点晶格是一系列点的排列，每个点具有相同周边环境 晶格点为组成晶体的离子或分子 可以在三维空间内使用长度变量a、b、c 或角度α、β、γ来确定点晶格的位置 这些长度和角度被叫做晶格参数 使用这些参数所描述的一个晶格单元叫做单元晶体。 晶格与晶体系统 一个单元晶体决定着晶体的基本形状 立方体(Cubic) ：a=b=c,α=β=γ=90° 四角形体(Tetragonal) ：a=b≠c,α=β=γ=90° 正交晶体（斜方晶体）(Orthorhombic)： a≠b≠c，α=β=γ=90° 斜方六面体（菱形体）(Rhombohedral)： a=b=c,α=β=γ≠90° 六角形，六边形 (Hexagonal)： a=b≠c, α=β=90°，γ=120° Miller标示和晶格面 Miller标示定义晶面 如果我们取晶格上的任意一点作为原点，我们可以从原点出发定义很多三维的矢量了表示某一方向。 例如：在立方体晶格中，从原点到（1,1,1）点这一方向是一个正的方向，同时这一矢量也可穿过（2,2,2）……这一方向用[1,1,1]来表示。（这里的数字被叫做方向标示） 如果方向为负方向，既在其坐标上加一横[1,1,1] 可以用一个组合来表示这一组方向1,1,1，这个表示了正方体内的对角线的各个方向。 在方向标示中，要用最小的整型数表示 图2.4展示了各种方向标示（图2.4） 为表示晶格上的平面，使用传统的Miller标示的方法。 习惯上每一个晶格平面用三个参数来表示（h、k、l），这三个参数为此平面与三个坐标轴的交叉点 如果平面平行于即给定的轴，它的Miller标示数为0。 负的标示符用一数字上的横来表示。 Miller标示符不仅仅表示一个平面，而是所有平行于平面的面。即 所有的平面用{h,k,l}表示 实际的晶体经常用Miller标示来表示。图2.5，2.6 晶体的结构和晶键 以上介绍的几何体系可用于表示实际的晶体结构 在最简单的实际晶体中，原子占据晶格上的点 许多无机物分子形成离子晶体，例如NaCl图2.7 离子晶体间用静电力连接 大多数有机物形成分子晶体。在晶体中分散的分子被排列在固定的位置（点晶格） 分子晶体靠分子间力连接比离子键弱 确定晶体与晶体结构的一个重要方法是X-衍射 —晶体在三维空间具有原子空间 —X-射线是比在晶体中的原子间的距离更小的电磁波长， 当单波长的X-射线射向某方向的晶体时，光束的散射加 强，散射振幅在底片上生成一定类型的线，X-射线的波 长与在晶体中间的空间关系叫做Bragg’s定律 λ—X-射线波长，d—晶体内部晶面间的距离，θ—X-射线与晶体的入射角 Bragg’s定律表示如果X-射线波长为已知，入射角可以测量，晶面空间的距离可以计算，从而测得晶体的结构和确定是什么晶体。 晶体的多型性（Polymorphism） 给定的化学物质可以具有多于一种的晶体结构，这种现象叫做多晶性 当晶型不同时，其外部的形状（晶形）会不同 同种晶体结构，可具有不同的形状，晶体形态与晶体成长，温度，压力，杂质含量和成长速率差相关 晶体晶形结晶不同，其化学性质不变，但物质性质可能存在差异。例如密度，比热，熔点，导热性，光学性质 许多物质在结晶时，其溶剂也会成为晶体的一部分（即带水的晶体），这种晶体叫“溶剂化”晶体（水化晶体，水为溶剂） 一种物质可以有不同的水结晶，也可以是无水结晶 “溶剂化”晶体常用假多晶型性（pseudo polymorphism） 构成多晶型（Conformational polymorphism）是指给定的物质分子的分子构成，在不同晶型中的不同 具有不同晶型结构展示了很多有兴趣的问题 —怎样控制结晶条件来获得所要的晶型 —当所要的晶型被获得后，怎样防止晶型从一种转化为另一种？有时由于温度的变化就会使晶型转变 —很多情况下的晶型是不稳定的晶