生物工程下游技术 第六章 膜分离.ppt

第六章 膜分离 目录 第一节 膜分离技术概述 第二节 膜分离装置 第三节 极化、污染现象和控制 第四节 典型的膜分离技术及应用领域 第一节 膜分离技术概述 膜(Membrane)是什么？有何特性？ 分离膜种类 二、 膜分离技术发展简史 1748年，耐克特（A. Nelkt）发现水能自动地扩散到装有酒精的猪膀胱内，开创了膜渗透的研究。 1861年，施密特（A. Schmidt）首先提出了超过滤的概念。按现代观点，这种膜属于微滤膜。 ?60年代洛布(Loeb)与索里拉简(Sourirajan)发明了第一代高性能的非对称性醋酸纤维素膜, 把反渗透(RO)首次用于海波及苦咸水淡化。 1967年，DuPont公司研制成功了以尼龙—66为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期，丹麦DDS公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。 60年代初,马丁（Martin）在研究反渗透时发现人造液膜，为支撑液膜。 60年代中期，美籍华人黎念之博士发现含有表面活性剂的水和油能形成界面膜，从而发明了不带有固体膜支撑的新型液膜，并于1968年获得纯粹液膜的第一项专利。 70年代初，卡斯勒（Cussler）又研制成功含流动载体的液膜，使液膜分离技术具有更高的选择性。 四、 膜的分类 1. 按膜的材料分类 2. 按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同，可将 其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗 析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。 3. 按膜的形态分类 按膜的形状分为平板膜(Flat Membrane)、管式膜(Tubular Membrane)和中空纤维膜(Hollow Fiber)。 4. 按膜的结构分类 （1）对称膜(Symmetric Membrane) （2）非对称膜(Asymmetric Membrane) （3）复合膜(Composite Membrane) 五、 膜分离过程的类型 分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定的物质，如颗粒、分子、离子等。 物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。 五、 膜材料 有机高分子材料 目前，实用的有机高分子膜材料有：纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。 以日本为例，纤维素酯类膜占53％，聚砜膜占33.3％，聚酰胺膜占11.7％，其他材料的膜占2％。 1. 天然材料--纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4—β—甙链连接起来的天然线性高分子化合物， 其结构式为： 从结构上看，每个葡萄糖单元上有三个羟基。 在催化剂（如硫酸、高氯酸或氧化锌）存在下，能 与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应，得到二醋酸纤维 素或三醋酸纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 优点： ①透过速度大 ②截留盐的能力强 ③易于制备 ④来源丰富 醋酸纤维素膜的结构示意图 2.合成高分子材料 聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 特点：耐热、耐酸碱、耐生物腐蚀的，强度高，pH值适应范围为1～13，最高使用温度达120℃，抗氧化性和抗氯性都十分优良。 脂肪族聚酰胺：如尼龙—4、尼龙—66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80％～90％之间，但透水率很低，仅0.076 ml/cm2·h。 芳香族聚酰胺：pH适用范围广3～11；分离率高，可达99.5％（对盐水）；透水速率大（0.6 ml/cm2·h）；长期使用稳定性好。但酰胺基团易与氯反应。 离子性聚合物可用于制备离子交换膜。与离子 交换树脂相同，离子交换膜也可分为强酸型阳离子 膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱碱型阴 离子膜等。在淡化海水的应用中，主要使用的是强 酸型阳离子交换膜。 磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜是最常用的两种离 子聚合物膜。 无机膜多以金属及其氧化物、多孔玻璃、陶瓷为材料。从结构上可分为致密膜、多孔膜和复合非对称修正膜三种。 六、 膜的制备 分离膜制备工艺类型 常用的两种方法： 相转化法 复合膜化法。 （1） 相转化制膜工艺 将均质的制膜液通过溶剂的挥发或向溶液加入非溶剂或加热制膜液，使液相转变为固相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是L—S型制膜法。 加拿大人劳勃（S. Leob）和索里拉金（S. Souriraja