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生物工程下游技术 第六章 膜分离
第六章 膜分离 目录 第一节 膜分离技术概述 第二节 膜分离装置 第三节 极化、污染现象和控制 第四节 典型的膜分离技术及应用领域 第一节 膜分离技术概述 膜(Membrane)是什么?有何特性? 分离膜种类 二、 膜分离技术发展简史 1748年,耐克特(A. Nelkt)发现水能自动地扩散到装有酒精的猪膀胱内,开创了膜渗透的研究。 1861年,施密特(A. Schmidt)首先提出了超过滤的概念。按现代观点,这种膜属于微滤膜。 ?60年代洛布(Loeb)与索里拉简(Sourirajan)发明了第一代高性能的非对称性醋酸纤维素膜, 把反渗透(RO)首次用于海波及苦咸水淡化。 1967年,DuPont公司研制成功了以尼龙—66为主要组分的中空纤维反渗透膜组件。同一时期,丹麦DDS公司研制成功平板式反渗透膜组件。反渗透膜开始工业化。 60年代初,马丁(Martin)在研究反渗透时发现人造液膜,为支撑液膜。 60年代中期,美籍华人黎念之博士发现含有表面活性剂的水和油能形成界面膜,从而发明了不带有固体膜支撑的新型液膜,并于1968年获得纯粹液膜的第一项专利。 70年代初,卡斯勒(Cussler)又研制成功含流动载体的液膜,使液膜分离技术具有更高的选择性。 四、 膜的分类 1. 按膜的材料分类 2. 按膜的分离原理及适用范围分类 根据分离膜的分离原理和推动力的不同,可将 其分为微孔膜、超过滤膜、反渗透膜、纳滤膜、渗 析膜、电渗析膜、渗透蒸发膜等。 3. 按膜的形态分类 按膜的形状分为平板膜(Flat Membrane)、管式膜(Tubular Membrane)和中空纤维膜(Hollow Fiber)。 4. 按膜的结构分类 (1)对称膜(Symmetric Membrane) (2)非对称膜(Asymmetric Membrane) (3)复合膜(Composite Membrane) 五、 膜分离过程的类型 分离膜的基本功能是从物质群中有选择地透过或输送特定的物质,如颗粒、分子、离子等。 物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。 五、 膜材料 有机高分子材料 目前,实用的有机高分子膜材料有:纤维素酯类、聚砜类、聚酰胺类及其他材料。 以日本为例,纤维素酯类膜占53%,聚砜膜占33.3%,聚酰胺膜占11.7%,其他材料的膜占2%。 1. 天然材料--纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4—β—甙链连接起来的天然线性高分子化合物, 其结构式为: 从结构上看,每个葡萄糖单元上有三个羟基。 在催化剂(如硫酸、高氯酸或氧化锌)存在下,能 与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应,得到二醋酸纤维 素或三醋酸纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O = C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O = C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH 醋酸纤维素是当今最重要的膜材料之一。 优点: ①透过速度大 ②截留盐的能力强 ③易于制备 ④来源丰富 醋酸纤维素膜的结构示意图 2.合成高分子材料 聚砜、聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 特点:耐热、耐酸碱、耐生物腐蚀的,强度高,pH值适应范围为1~13,最高使用温度达120℃,抗氧化性和抗氯性都十分优良。 脂肪族聚酰胺:如尼龙—4、尼龙—66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水的分离率在80%~90%之间,但透水率很低,仅0.076 ml/cm2·h。 芳香族聚酰胺:pH适用范围广3~11;分离率高,可达99.5%(对盐水);透水速率大(0.6 ml/cm2·h);长期使用稳定性好。但酰胺基团易与氯反应。 离子性聚合物可用于制备离子交换膜。与离子 交换树脂相同,离子交换膜也可分为强酸型阳离子 膜、弱酸型阳离子膜、强碱型阴离子膜和弱碱型阴 离子膜等。在淡化海水的应用中,主要使用的是强 酸型阳离子交换膜。 磺化聚苯醚膜和磺化聚砜膜是最常用的两种离 子聚合物膜。 无机膜多以金属及其氧化物、多孔玻璃、陶瓷为材料。从结构上可分为致密膜、多孔膜和复合非对称修正膜三种。 六、 膜的制备 分离膜制备工艺类型 常用的两种方法: 相转化法 复合膜化法。 (1) 相转化制膜工艺 将均质的制膜液通过溶剂的挥发或向溶液加入非溶剂或加热制膜液,使液相转变为固相的过程。相转化制膜工艺中最重要的方法是L—S型制膜法。 加拿大人劳勃(S. Leob)和索里拉金(S. Souriraja
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