硅铝胶气相法合成MCM-22分子筛工艺条件的影响.pdfVIP

第23卷第5期 化学反应工程与工艺 VOl 23。NO 5 2007年 1O月 Chemical Reaction Engineering and Technology 0Ct．2007 文章编号：1001--7631(2007)05—0416—06 硅铝胶气相法合成MCM一22分子筛 工艺条件的影响 刘星生 金 映 李英霞 (北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029) 摘要： 以硅酸和偏铝酸钠为硅源和铝源制备硅铝胶，采用气相法合成 MCM一22分子筛。考察了硅铝比、 钠离子含量、模板剂六亚甲基亚胺 (HMI)和水用量等工艺条件对合成的影响。结果发现，与水热晶化法 相比t气相法合成中硅铝比范围变窄，所需Na 含量大大降低，合成的MCM一22分子筛结晶更完整，晶 粒直径较大。原料组成为Si02：(0．02～o．033)AI2O3：(0．085~0．1)Na ：1．2HMI：20H2O，晶化温度 和时间分别为150℃和5～7 d的实验合成条件较为适宜。 关键词： 硅铝胶；气相法；工艺条件；MCM-22分子筛 中图分类号：0643 文献标识码：A 美国Mobil公司1990年首次报道了同时具有十元环和十二元环孔道结构的新颖高硅分子筛 MCM一22[1]。由于具有独特的结构和优良物性，MCM-22分子筛在催化裂化、烯烃异构化、烷烃烷基 化等领域具有极大的应用前景[2]。国内外已公开对MCM-22分子筛合成的研究报道很多【3 ]。合成 方法主要采用水热晶化法 (Hydrothermal Synthesis，HTS)。气相法 (Vapor-Phase Transport， VPT)是徐文炀等 ]1990年报道的合成分子筛的新方法，与HTS法的不同之处在于，分子筛的晶化 过程中硅铝胶固相与含有机胺的釜底液相不直接接触，而是靠加热所产生的蒸汽传递分子筛晶化所需 的有机胺和水。VPT法过程简单，实现了产物与母液的分离，减少了其中含胺有机物的大量排放， 有利于进一步的工业应用。VPT法的研究与开发受到了国内外产业部门和科研机构的广泛关注[7]。 本工作采用单因素方法考察了VPT法合成MCM一22分子筛过程中各工艺条件的影响，成功合成了 MCM一22分子筛。 1 实验部分 1．1 MCM-22分子筛的合成 按实验所需摩尔比将H。SiO。溶液和NaA10。及NaOH的混合溶液混合搅拌均匀得到溶胶，将溶 胶在8O℃下老化24 h，得硅铝干胶。称取一定量的硅铝干胶置于聚四氟乙烯反应釜内的支架上，模 板剂六亚甲基亚胺 (HMI)与去离子水置于反应釜底部，将密封的反应釜在一定温度晶化，产物经 洗涤、过滤后在120℃干燥、540℃焙烧10 h，得MCM-22分子筛。 1．2 MCM-22分子筛的表征 固体粉末样品于室温下，在日本理学D／MAX一2500型X一射线衍射仪上做物相分析。选原料配比 为SiO2：0．033AI2O。：0．18Na’}：0．35HMI：30H2O，动态水热法150℃晶化3 d的样品作为标样， 收稿日期：2007—08—10；修订日期：2007—09—19 作者简介：刘星生 (1980一)，男，博士研究生}李英霞 (1968一)，女，副教授，通讯联系人。E-mail：[iyx@mail，butt．edu．cn 基金项目：国家自然科学基金 第23卷第5期 刘星生等． 硅铝胶气相法合成 MCM一22分子筛工艺条件的影响 417 结晶度设定为100~／~，其它样品X射线衍射 (XRD)谱图中20为25．9～26．0。的衍射峰强度相对于标 准样品衍射峰强度的百分比定义为该样品的相对结晶度。实验样品的形貌或晶粒大小采用S一4700扫 描电子显微镜，固体粉末样品用导电胶固定到样品台后镀金膜，在2O kV加速电压下测试。 2 结果与讨论 2．1 不同工艺条件对MCM一22分子筛合成的影响 2．1．1 硅铝比的影响 水热合成中硅铝比的范围一般在2O～1001：8~Io3， 当投料硅铝比低于2O时，容易生成