CNTsZIF8新型复合材料的制备和其电化学传感应用.doc

CNTs/ZIF8新型复合材料的制备及其电化学传感应用 摘 要：本实验利用浓硫酸 和浓硝酸混合酸对碳纳米管 进行酸化处理，使其表面接 枝上羧基和羟基活性基团， 并通过水热法制备出 CNTs/ZIF 8。将其超声分散于乙醇溶液中之后滴于打磨好的裸碳玻璃电极之上，红外烘干之后再滴加Nafion烘干制成材料电极。用三电极体系测试过氧化氢，此方法快速而简便。在常温常压下检测CNT和CNT/ZIF8对过氧化氢的催化氧化行为和灵敏度，结果检测到氧化还原峰。 关键词：沸石咪唑酯骨架材料有机金属框架化合物过氧化氢检测循环伏安法 H2O2是过氧化酶参 与的酶促反应产物 ，它的测定对药物 、食品和环境分析等具有重要意义。过氧化氢俗称双氧水，分为了军用、医用和工业用三种。日常消毒的是医用双氧水 ，医用双氧水可杀灭化脓性球菌、肠道致病菌，一般都用于物体表面的消毒。过氧化氢给我带来的不仅仅是便利，其实它本身是具有毒性的，如果不慎吸入或接触高浓度双氧水会对我们的身体造成一定的伤害。过氧化氢溶液，为无色无味的液体，添加入食品中可分解放出氧，起到了除臭、防腐和漂白等作用。不法商家利用它的这些特性将一些变质、腐坏的原料浸泡高浓度双氧水漂白后，再添加一些人工色素或亚硝酸盐发色之后出售，过氧化氢可以通过与食品中的淀粉形成 环氧化物而导致癌性，特别是 消化道癌症。因此，能快速、便捷检测出过氧化氢对我们的日常生活非常有必要。目前，检测H2O2的方法有滴定法、色谱法、电化学法、化学发光法、分光光度法等，其中电化学法由于具有快速而稳定的响应信号，良好的线性范围，较高的灵敏度而被广泛的研究[1]。 用作电化学检测双氧水的材料有很多，现在用得比较多而且比较方便、便捷的是碳纳米材料及其改性材料。由于CNT具有良好的导电性、催化活性和较大的比表面积，尤其对过电位的大大降低及对部分氧化还原蛋白质的直接电子转移现象，因此被广泛用于修饰电极的研究[9~11]。碳纳米管在作为电极用于化学反应时能促进电子转移。碳纳米管的电化学和电催化行为研究已有不少报道[16]。 金属有机骨架材料(MOFs,也称为金属 有机分子筛)是一种类似沸石 分子筛的轻质材料,其具有自组装的活性中心、较大的比表面积和孔隙率及其结构的可调控性、高渗透性等特性,可满足催化、分离、能量储藏与释放的需要。如果对其配体或者修饰材料进行改性，可大大提高其催化性能[18]。 近年来美国的Yaghi等人[2~4]研制出了新型的多孔晶体材料—沸石咪唑酯骨架结构材料（zeoliticimidazolate frameworks，简称ZIFs）。ZIFs材料就是用咪唑酯来取代桥痒，而用钴离子和锌离子等来取代传统的沸石分子筛中的铝元素和硅元素[5]。它是一种新型的多孔材料，结合了无机沸石中的高稳定性和MOFs 的高孔隙率及其有机功能。这些特点都可以应用到高效催化和分离过程中。 碳纳米管表面缺陷少、缺乏活性基团，在水及各种溶剂中的溶解度都很低。另外，还有比较强的范德华力存在于碳纳米管之间，加之它巨大的比表面积和长径比，使其极易形成团聚或缠绕[15]。要发挥碳纳米管优异性能使其广泛应用，如何均匀稳定地分散碳纳米管是亟需解决的关键性问题。而且用一般方法制得的CNTs都含有一些金属催化剂微粒、无定型碳、催化剂载体等杂质，目前的提纯方法主要有物理提纯方法和化学提纯方法[17]。 本实验采用的是化学提纯方法中的湿法回流氧化法，将碳纳米管粗品与强酸混合加热，逐渐氧化溶去样品中的杂质。它同时还增加了碳纳米管的表面缺陷，使其脱帽、开口[13]。供试材料 H2O2 (30.00％ v/v水溶液)、浓硫酸（AR）、浓硝酸（AR）、无水乙醇（AR）、乙二醇（AR）均购于成都市科龙化工试剂厂；硝酸锌(AR)多壁碳纳米管（MWNTs）购于深圳市纳米港有限公司；用磷酸二氢钠和磷酸氢二钠配制的0.01 mol/L磷酸盐缓冲溶液(PB，pH 7.0)为测定的支持电解质溶液；实验室用蒸馏水为实验室制备二次蒸馏水。 仪器设备 电化学工作站CHI618B（上海辰华仪器有限公司）；工作电极为碳纳米管/ZIF金属框架化合物复合材料修饰的铂碳电极（直径1 mm），参比电极为饱和甘汞电极，辅佐电极为铂电极；电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）；微波仪(宁波新芝生物科技股份有限公司) 2 实验部分 CNTs的酸化 取2 g的碳纳米管在V（浓H2SO4）∶V（浓HNO3）=3∶1的200 ml混酸中混合均匀，室温条件下超声分散30 min，然后置于三颈瓶中于60 ℃酸化处理5 h。自然冷却至室温后用大量的蒸馏水稀释，多次清洗至中性，将产物于60 ℃真空干燥24 h得到酸化的MWNTs[6]。 CNTs/ZIF 8的制备 取0.1 g酸化碳管于30 ml乙醇与水