2010年执业药师考试辅导《药物分析》讲义0301.docVIP

第三章　物理常数测定法考试要求 物理常数的测定 （一）熔点测定法 1.熔点 熔点及测定熔点的意义 2.测定方法 仪器用具、测定方法及注意事项 （二）旋光度测定法 1.比旋度 （1）物质的旋光性（2）比旋度及其计算 2.测定方法 （1）旋光计及其校正（2）旋光度的测定方法和注意事项 3.应用 旋光度测定法在性状、检查和含量测定项下的应用 （三）折光率测定法 1.折光率 光的折射定律和折光率 2.测定方法 （1）折光计及其校正（2）折光率的测定方法 3.应用 在性状项下的应用 （四）pH值测定法 1.pH值 pH值及Nernst方程式 2.测定方法 （1）酸度计及其校正（2）pH值的测定方法和注意事项 　　药物的物理常数是其固有的物理特性，其测定结果对药品具有鉴别意义，同时也可反映药品的纯度。　　药品质量标准“性状”项下收载的物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值等。　　 第一节　熔点测定法 　　　　重点：　　熔点的概念及测定意义　　　　一、基本概念　　概念：物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。　　有三种情况：　　（1）固体熔化成液体；　　（2）熔融同时分解：供试品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象；　　（3）熔化时自初熔至全熔：“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度；“全熔”系指供试品全部液化时的温度。　　测定熔点的意义：熔点是物质的物理常数，测定熔点可鉴别药物.也可反映药物的纯杂程度。药物的纯度变差，则熔点下降（共熔作用），熔距增长。　　　　二、测定方法　　测定步骤：　　干燥——装样——加热——记录初熔、全熔温度。　　　　《中国药典》2005年版测定熔点的方法有三种方法，分别针对不同性质的样品：　　第一法用于测定易粉碎的固体药品；　　第二法用于测定不易粉碎的固体药品，如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂等；　　第三法用于测定凡士林或其他类似物质。　　测定要求（注意事项）：　　（1）毛细管的内径必须符合药典规定；　　（2）温度计必须经过校正；　　（3）按药典规定选择传温液；　　（4）正确判断“初熔”、“全熔”及熔融同时分解时的温度。　　练习题　　A型题：　　《中国药典》（2005年版）规定“熔点”，系指（　）。　　A.固体初熔时的温度　　B.固体全熔时的温度　　C.供试品在毛细管中收缩时的温度　　D.固体熔化时自初熔至全熔时的一段温度　　E.供试品在毛细管中开始局部液化时的温度 　　[答疑编号111030101] 　　『正确答案』D，考察概念 　　 第二节　旋光度测定法 　　　　重点：　　旋光度、比旋度的表示方法及计算　　　　一、基本概念　　旋光现象：当平面偏振光通过含有某些光学活性物质，会使振动平面向左或向右旋转。向左旋转——左旋。向右旋转——右旋。　　具有手性的物质都具有旋光性。　　　　旋光度：旋转的度数，用α表示。　　物质的旋光度不仅与其化学结构有关，而且还和测定时溶液的浓度、光路长度以及测定时的温度和偏振光的波长有关。　　比旋度：偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下，测得的旋光度。　　（规定了温度20℃、波长钠光谱589.3nm、浓度1g/ml和旋光管长度1dm的旋光度）　　对于某旋光物质来说，在给定的条件下，比旋度是固定的。　　测定旋光度的意义：比旋度是旋光物质的重要物理常数，可以用来区别药物或检查药物的纯杂程度，也可用来测定含量。　　物质含量与旋光度的关系：物质的含量与旋光度成正比。　　　　　　二、测定方法　　旋光仪　　　　应用更多的是全自动的旋光仪：　　　　　　由于旋光度的测定影响因素较多（温度、波长、浓度、旋光管长度、样品含有的杂质等），因此需要定期对旋光仪进行校正，实验时需要用空白溶剂校正。　　特别注意：溶液不能浑浊。　　　　三、应用　　1、鉴别：测定比旋度值可用来鉴别药物或判断药物的纯杂程度。　　为什么测定比旋度呢？　　因为在规定的条件下，物质的比旋度是定值。　　如肾上腺素、硫酸奎宁、葡萄糖、丁溴东莨菪碱、头孢噻吩钠。　　2、杂质检查　　测定药物中杂质的旋光度，可以对药物的纯度进行检查。　　光学异构体的旋光性：左旋、右旋、消旋。测定某种物质中左旋杂质的含量。　　3、含量测定　　利用浓度与旋光度的正比关系，测定旋光性物质。　　葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、右旋糖酐氯化钠注射液、右旋糖酐葡萄糖注射液。　　　　练习题　　A型题　　测定某药