衍生化分散液液微萃取与气相色谱-质谱联用测定水中的烷基酚.pdfVIP

HI，A)(I甩) 增刊 第37卷 分析化学(FENXI ChineseJournal D142 2009年lO月 ofAnalyhcalChemistry 衍生化分散液液微萃取与气相色谱．质谱联用测定水中的烷基酚 罗树生1 林里1 王晓玮1 方玲1 邹世春1 蓝崇钰1 栾天罡★1，2 1(中山大学有害生物控制与资源利用国家重点实验室，水产品安全教育部重点实验室，中山大学生命科学学院， 海洋学院，f-卅t510275) 2(中山大学化学化工学院微萃取与分离技术研究中心，广州510275) 体及表层沉积物已经受到烷基酚类化合物的污染【34J，其对水生生态系统和食物链的带来的影响和危害 将不可忽视[5】。烷基酚在水体中的浓度相对比较低，因此需对水样进行浓缩和富集才能对其进行仪器 检测。分散液液微萃取(DLLME)是近年来开发的一种新的样品前处理方澍引，具有操作简便、快速、 成本低、回收率高等优点，目前已经成功地应用于水样中的多环芳烃、多溴联苯醚、农药等有机污染 物的萃取和富梨6’71。本研究将氯甲酸酯衍生化与分散液液微萃取相结合，建立了水体中烷基酚的同步 衍生化．萃取的快速样品前处理方法。 公司；三氯甲烷、二氯甲烷、氯苯为色谱纯，其它试剂均为分析纯。 x m 0．25 6890A．5973i气相色谱．质谱联用仪，HP．5MS柱(30 Agilent mm×0．25肛m)。氦气l mL／min：进样口温度280℃，不分流进样；升温程序为80℃(1 (~r。)，壬摹酚的特征离子选择为179，193，207。 mL旋口玻璃离心管，添加l 氯甲酸酯衍生化：取5mL烷基酚溶液到10 mL甲醇．吡啶(4：1，V／V) S后，置于超声波清洗器中超声5mm以脱去反应产生的气体。 混匀，加入100rtL氯甲酸甲酯，摇动30 分散液液微萃取：往离心管中补充加入适量的甲醇作为分散溶剂，取1001xL三氯甲烷作为萃取溶 剂；超卢2mm，4℃以5000r／min离心10rain，使三氯甲烷与水相分层沉于离心管底部：用平头微 量注射器吸取分层后的三氯甲烷置于带1001aL内套管的GC进样小瓶中，进行GC-MS分析。 min，NP 烷基酚(OP、NP)与氯甲酸甲酯反应产生两组色谱峰，OP衍生化产物保留时间为9．16 异构体衍生化产物保留时间为10．00～11．60min，没有检测到未衍生化的烷基酚，可见衍生化反应已经 趋近于完全。酚类化合物与MCF反应，其羟基的氢原子被甲氧羰基所取代。 在甲醇．吡啶(4：1，V／V)添加量为lml的条件下，考察MCF的不同添加量对衍生化效果的影响； 随着MCF添加量的增加，反应效率上升；150儿时响应值已达到最高，因此，后续实验选择MCF 添加量为150rtL。甲醇．吡啶(4：l。∥盼的加入可调节水相中有机溶剂的比例，在MCF衍生化反应中 起到催化作用。甲醇在DLLME过程中作为分散试剂，也是影响DLLME的重要参数。实验表明，添 加甲醇．吡啶为0．5 mL甲醇．吡啶作为衍生化溶剂。 mL后，衍生化反应效果最好，后续实验均选用O．5 分散试剂的体积是影响DLLME的效率重要参数，在衍生化过程中加入的0．5mL甲醇：吡啶可作 为DLLME过程中的分散试剂，结果表明在衍生化反应完成后，添加1．0mL甲醇作为分散试剂可提高 对烷基酚的萃取效率。 选择二氯甲烷(DCM)、三氯甲烷(CF)、氯苯(C