碳钢高温高压CO2腐蚀产物膜的形成机制.pdfVIP

第29卷 第12期 北 京 科 技 大 学 学 报 VO1．29 NO．12 2007年 l2月 Journal of University of Science and Technology Bering Dec．2OO7 碳钢高温高压CO2腐蚀产物膜的形成机制 张国安 路民旭 吴荫顺 北京科技大学腐蚀与防护中心，北京100083 摘 要 利用高温高压反应釜模拟了N80钢在C02分压1 MPa、温度9O℃、流速1 ITI·s 条件下地层水中不同时间的腐蚀行 为。并应用SEM、EDS和XRD等微观分析手段研究了腐蚀产物膜的微观形貌、成分和结构特征，探讨了腐蚀产物膜的形成机 制．结果表明：在腐蚀开始阶段f8 h)，腐蚀产物主要为Fe3C，并有少量的FeCO3形成．随着腐蚀的进行(72h后)，腐蚀产物膜 基本上为Fecos．腐蚀产物膜由内外两层构成：内层膜是溶液中HCOf不断透过膜进入膜／基界面与基体反应形成，并使膜／ 基界面不断向内推进；外层膜是由于溶液中Fe2 和c 一的浓度超过FeCO3的容度积，FeCO3晶体在内层膜表面形核并长大 而形成．外层膜的晶粒比较细小、致密．内层膜与外层膜的界面结合比较弱，而内层膜与基体的结合比较强． 关键词 碳钢；CO2腐蚀；腐蚀产物膜；微观形貌 分类号 TG172．9 在石油、天然气开采和集输过程中，CO2作为伴 产物膜的表面与截面微观形貌和结构特征，探讨腐 生气对油套管及集输管线会造成严重的腐蚀而导致 蚀产物膜的形成机制． 泄漏和爆破_1-4 J．油气田中管道的CO2腐蚀的一个 1 实验方法 明显特征是腐蚀后其表面形成腐蚀产物膜，而此腐 蚀产物膜的特征极大地影响腐蚀进程． ()，腐蚀产 实验材料为油气田中常用的油套管N80钢， 物膜对基体保护性能决定于膜的完整性、组织结构 N80钢经900℃淬火+600℃回火热处理，其显微组 及力学性能．腐蚀产物膜的溶解、开裂、破损会造成 织为回火马氏体，如图1所示，化学成分如表1所 管道严重的点蚀或台地腐蚀[ ．Crolet等【 ]指出， 示．其力学性能满足API 5L标准对N80钢级力学 决定腐蚀产物膜对基体的保护作用并非是膜的厚 性能的要求．高温高压腐蚀实验在容积为3 L的高 度，而是其结构和形态．Palacios_8-9 利用微观分析 温高压FCZ磁力驱动反应釜中进行，试样尺寸为 方法研究了N80钢的腐蚀产物膜结构，认为C02腐 10mm×10mm×5mm的块体．实验前用800#砂纸 蚀产物膜由两层FeCO 膜组成，外层膜是在内层膜 打磨试样，丙酮除油，去离子水清洗．实验介质为模 上重新结晶形成的．陈长风等[10 J则认为腐蚀产物 拟某油田的地层水采出液，由去离子水和分析纯化 膜分为内、中、外三层．其中间层很薄，在很多实验 学试剂依表 2组成配制．实验前腐蚀介质用 条件下会消失或观察不到，这可能是分歧形成的原 99．95％高纯C02除氧4 h，然后迅速将试样安装在 因．迄今，对于在何种条件下才能得到具有良好保 夹具上，关闭出口阀门，通高纯C02除氧1 h，以除去 护性的膜还不是很清楚，有关这方面的研究还远远 安装过程混入的氧。升温、升压至设定数值．实验 不够．对于腐蚀产物膜的形成机制，目前更多认为 是腐蚀过程溶液中的[Fe ]×[c ～]超过FeCO3 的容度积K 时FeCO 在试样表面沉积所形成．然 而，随着腐蚀的进行，腐蚀产物膜的生长是通过膜／ 基界面向内推进，还是在已经形成的腐蚀产物膜表 面不断沉积，目前尚不能确定 本文的工作主要是 应用微观分析方法研究碳钢在腐蚀不同时间后腐蚀 收稿日期：2006—08—28 修回日期：2007-01—14 基金项目：国家自然科学基金重点资助项目(No