2016内蒙古职校仪器分析教案：第二章 红外光谱分析法01.docVIP

第二章：红外光谱分析法 （Infrared Spectroscopy,IR）△E分子内能=△E电子+△E分子转动+△E振动+△E分子的平动，△E电子产生紫外可见吸收、△E分子的平动不产生电磁辐射，因此不产生吸收、△E分子转动与△E振动产生红外吸收光谱。 板书：红外光谱是研究分子运动的吸收光谱，亦称为分子光谱。 引言：分子在振动运动的同时还存在着转动运动，虽然转动运动所涉及的能量变化较小，处在远红外区，但转动运动影响到振动运动产生的偶极矩的变化，因而，在红外光谱区实际所测得的谱图是分子的振动和转动运动的加和表现，又称为振转光谱。那红外光谱是如何产生的呢？ 第一节：红外光谱产生的基本原理 一、概述 1、由于分子中基团的振动和转动的能级跃迁 2:红外光谱区:0.78-1000μm（1nm=10-9m,1?=10-10m）(1):近红外区(泛频区): 0.78-2.5μm,主要用于研究O-H、N-H及C-H键的倍频吸收 (2):中红外区(基本振动-转动): 2.5-25μm (3):远红外区(转动区): 25-1000μm,分子的纯转动能级跃迁以及晶体的晶格振动多出现在这一区域 3、红外光谱图的做法 纵坐标为透射率,横坐标为波长λ（(m）和波数1/λ单位：cm-1来描述。 波数σ：每1cm范围内所有的光波的数目。 σ=1/λ，σ（cm-1）=104/λ（(m） 3、从红外光谱图我们可以分析出有机化合物的结构 定性：基团的特征吸收频率 定量：特征峰的强度 二、红外光谱产生的条件 1、满足两个条件 （1）：辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量 （△E=hν）μ=qd 正负电荷间的距离） 2、举例 电荷电量 （1）对称分子：N2、O2、Cl2 △E=hν 偶极矩没有发生变化 所以没有红外活性。 （2）非对称分子：△E=hν且偶极矩发生变化，所以有红外活性。 既然红外吸收光谱主要由振动引起，下面看一下有关分子中基团的基本振动形式。 三、分子中基团的基本振动形式 1、伸缩振动 2、弯曲振动 （1）：面内弯曲振动 （2）：面外弯曲振动 弯曲振动分为面内弯曲振动和面外弯曲振动，用δ、γ表示。如果弯曲振动的方向垂直于分子平面，称为面外弯曲振动；如果弯曲振动完全位于平面上，则称为面内弯曲振动。 四：影响红外吸收谱带强度的因素 1：分子振动偶极矩的影响 （1）：偶极矩变化幅度越大，吸收强度越大 吸收强度—偶极矩变化的平方（正比关系） 例：C=O基比C=C基的吸收强 （2）：分子结构对称性越好，吸收强度越弱 例：R-CH=CH2 R-CH=CH-R′顺式 R-CH=CH-R′反式 结果：对称性逐渐变好，吸收强度逐渐变弱 2：溶剂、溶液浓度的影响 同一种试样在不同的溶剂中，或相同溶剂不同浓度溶液中是，由于氢键的影响及氢键强弱的不同，致使原子间距大小也就不同，原子间距越大，偶极矩变化也就越大，吸收也就越强烈 3：其它因素的影响 （1）：由于红外光谱仪中的能量相对较低，测定时应使用较宽的狭缝，使单色器的光谱带应与吸收峰宽度相近。这样一来使红外吸收谱带的峰值及其宽度受所用狭缝宽度的大小的强烈影响 （2）：相同物质的ε随所用仪器的不同而改变，即仪器不同测定的灵敏度也不一样。因此，在红外光谱定性分析中的ε的用处并不大 五：红外吸收光谱的特征性及有关术语 1：红外吸收光谱的特征性 将出现某一基团吸收峰的频率叫做此 基团的特征频率，基团的特征频 率反映了特定基团（化合物的基本结构单元）在化合物中的存在，这个与一定的结构单元相联系的振动频率称为“基团频率”。由于在不同的化合物中，这种差别常常能反映出化合物内部结构上的特点 2：几个术语 （1）：基频峰： （2）：倍频峰： （3）：组合频峰： （4）：泛频峰： （5）：特征峰： （6）：相关峰： （7）：特征区： （8）：指纹区： 2