制备催化剂中不同载体对FT合成产物的影响.pdfVIP

科研开发 SCIENCE＆TECHN0L0GY IN CHEMICAL INDUSI、RY化工科技，2008，16(2)：24~28 制备催化剂中不同载体对FT合成产物的影响* 张广瑞，王剑峰，郭士岭，凡俊琳，陈宜假 (郑州大学化工学院，河南郑州450001) 摘 要：制备了4种不同载体的铁基催化剂，分别是铁基层状粘土催化剂，白炭黑负载铁催化剂，L 沸石负载铁催化剂，以及硅胶负载铁催化剂。对这4种催化剂分别用比表面积测定、XRD和SEM进行 表征，并分别在丌 合成条件为0．5 MPa，270℃，合成气V(H2)：V(CO)=2：1，合成气流量为40SCCM 的条件下，在连续搅拌釜式反应器中反应6h，收集液相产物，比较了不同载体铁基催化剂液相产物的碳 数分布。初步论证了不同载体结构对Fr合成产物的选择性有重要的作用，为工业生产中提高某种产 物的选择性提供参考。 关键词：Fr合成；SF分布规律；层状粘土；白炭黑；L沸石；硅胶；负载铁；碳数分布 中图分类号：TQ 426．8 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2008)02—0024—05 1923年由德国科学家 FransFischer和Hans 化剂机械强度高适用于流化床气流床合成，沉淀 Tropsch将合成气经过催化剂作用转化为液态烃 铁催化剂被广泛用于浆态床FT合成反应嘲，国 的方法简称FT合成[¨。所谓FT合成，就是CO 内外不少研究者为了研究载体对合成产物的影响 在金属催化剂上发生非均相催化氢化反应，生成 把活性组分负载在不同载体上，考察其反应产物 以直链烷烃和烯烃为主的混合物的过程。迄今为 的分布规律。基于这些研究，作者针对铁基层状 止已有八十多年的历史[2]。最早的工业化FT合 粘土催化剂、白炭黑负载铁催化剂，I 沸石负载铁 成催化剂采用的是钴，镁，钍的混合硝酸盐溶液沉 催化剂，以及硅胶负载铁催化剂的研究，探讨了不 积在硅藻土上制得[3]。后来研究发现，过渡元素 同载体对于反应产物的影响。 Fe，Co，Ni，Ru，Rh都具有 FT合成的催化活 1 实验部分 性[4]，反应条件下这些元素可以金属、氧化物或者 1．1 催化剂的制备 碳化物状态存在，同时可以对反应物进行物理吸 1．1．1铁基层状粘土催化剂的制备 附和化学吸附，且对CO的吸附比对H。的吸附 取30．00 mI 水玻璃和一定量的水，搅拌均 高出好几倍，传统的FT合成产物分布遵循 匀，再加入适量NaOH，混合均匀，称其为A液； Schulz-Flory分布规律，即只有甲烷和高分子蜡 向A液中逐滴加入280．00 mI 浓度为100 g／I 具有较高的选择性，其余馏分都有选择性限制[5]， 的FeC1。·6HzO溶液，然后调节pH至溶液呈红 提高液体燃料的选择性是FT合成工作的一个重 棕色，搅拌1 h。将沉淀放入高压釜内，密封后在 点。铁基催化剂由于价格优势和反应活性高的特 搅拌速率为500 r／min，温度为200 C下水热合成 点得到广泛应用，目前铁基催化剂的制备方法有 2 h，冷却至室温，取出过滤、洗涤至溶液中没有 熔融法、沉淀法和浸渍法3种。南非SA