庚烯与H2S在酸性催化剂上的反应机理I．硫醇、硫醚生成机理.pdfVIP

维普资讯 石油学报 (石油加工) 2008年 4月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 24卷第 2期 文章编号 i1001—8719(2008)02—0121—07 庚烯与 H2S在酸性催化剂上的反应机理 I．硫醇、硫醚生成机理 唐津莲 ，许友好，徐 莉，汪燮卿 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要：为了研究催化裂化汽油中硫化物的生成机理，在小型固定流化床(FFB)装置中考察 了不同质量分数的庚烯与 H s在 固体酸催化剂上 的反应 。结果表明，庚烯与 H s的反应主要生成噻吩类硫化物、部分硫醇、少量硫醚和痕 量 四氢噻吩等硫化物 ；庚烯质量分数越高，生成硫化物 的量越多；噻吩类硫化物 中生成量最大的甲基苯并噻吩的生 成量也随着庚烯质量分数增加而线性增长 。烯烃在催化剂 B酸活性中心上吸附形成正碳离子，正碳离子与 Hzs结 合生成硫醇，硫醇的生成遵循正碳离子机理 。硫醇与烯烃反应生成硫醚 。当反应温度为 400 500~C，庚烯与 Hzs 反应 中，生成硫醇、硫醚的反应均为放热反应 ，硫醇的平衡收率较低 ，硫醚 的平衡收率更低一些 。 关 键 词 ：庚烯 ；Hzs；硫醇 ；硫醚 ；生成机理 中圈分类号 ：TQO31．9 文献标识码 ：A REACTION MECHANISM OF HEPTENE AND H2SON ACID CATALYSTS I．FormationMechanism ofThiolsandThioethers TANGJin—lian，XU You—hao，XU Li．W ANG Xie—qing (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing 100083，China) Abstract：In order to accounting for the formation rules ofsulfurcompounds in fluid catalytic crackinggasoline，thereactionsofhepteneofdifferentmassfractionswithH2Swereinvestigated oversolidacidcatalystsinasmallfixedfluidizedbedunit．Theresultsshowedthatinthereaction ofheptenewithH2S thesulfurcompoundsweremainly formed，includingthiopheniccompounds， fractionalthiols，minorthioethersortracetetrahydrothiophenes．Thehigherthemassfractionof heptene， the more the amount of sulfur compounds formed． The amount of methyl benzothioDhenes，whichwasthemostonein theamountsofformed thiopheniccompounds，also increasedlinearly with the massfraction increaseofheptene．Thethiolswereproduced via H2S bindingto carbonium ionsobtainedby theadsorption ofolefinson theB acid siteofcatal